第二节食品中氰化物的检验.ppt

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1、第二节第二节 食品中氰化物的检验食品中氰化物的检验 班级：农检3131 姓名：杨玉娇 学号：10一、氰化物简介氰化物特指带有氰基（CN）的化合物，其中的碳原子和氮原子通过叁键相连接。这一叁键给予氰基以相当高的稳定性，使之在通常的化学反应中都以一个整体存在。因该基团具有和卤素类似的化学性质，常被称为拟卤素。通常为人所了解的氰化物都是无机氰化物，俗称山奈（来自英语音译“Cyanide”），是指包含有氰根离子（CN-）的无机盐，可认为是氢氰酸（HCN）的盐，常见的有氰化钾和氰化钠。它们多有剧毒，故而为世人熟知。另有有机氰化物，是由氰基通过单键与另外的碳原子结合而成。视结合方式的不同，有机氰化物可分类

2、为腈（C-CN）和异腈（C-NC），相应的，氰基可被称为腈基（-CN）或异腈基（-NC）。氰化物可分为无机氰化物，如氢氰酸、氰化钾（钠）、氯化氰等；有机氰化物，如乙腈、丙烯腈、正丁腈等均能在体内很快析出离子，均属高毒类。很多氰化物，凡能在加热或与酸作用后或在空气中与组织中释放出氰化氢或氰离子的都具有与氰化氢同样的剧毒作用。氰化物图片二、氰化物的毒性 氰化物拥有令人生畏的毒性，它们广泛存在于自然界。氰化物可由某些细菌、真菌或藻类制造，并存在于相当多的食品与植物中。在植物中，氰化物通常与糖分子结合，并以含氰糖苷形式存在。比如，木薯中就含有氰糖苷，在食用前必须设法将其除去（通常靠持续沸煮）。水果的核

3、钟通常含有氰化物或含氰糖苷。如杏仁中含有苦杏仁苷，就是一种含氰糖苷，故食用杏仁前通常用温水浸泡以去毒。外观气味氰化氢(HCN)是一种无色气体，带有淡淡的苦杏仁味。有趣的是，有四成人根本就闻不到它的味道，仅仅因为缺少相应的基因。氰化钾和氰化钠都是无色晶体，在潮湿的空气中，水解产生氢氰酸而具有苦杏仁味。毒星等级毒星等级划分主要针对正常人：1级级 剧毒剧毒 少于少于5mg/kg 1夸脱或夸脱或2.2镑以镑以上上2级 极毒 5-50mg/kg 品脱至1夸脱3级 很毒 50-500mg/kg 盎司至1品脱或1磅4级 有毒 0.5-5g/kg 1勺至1盎司5级 轻毒 5-15g/kg 少于7滴6级 微毒

4、15g/kg以上 7滴至1勺应用领域一般性工业：在广义酸碱理论中，氰离子(CN)被归类为软碱，故而可与软酸类的低价重金属离子形成较强的结合。工业中使用氰化物很广泛。如从事电镀、洗注、油漆、染料、橡胶等行业人员接触机会较多。氰化物也被大量用于黄金开采中，因为金单质由于氰离子的络合作用降低了其氧化电位从而能在碱性条件下被空气中的氧气氧化生成可溶性的金酸盐而溶解，由此可以有效地将金从矿渣中分离出来，然后再用活泼金属比如锌块经过置换反应把金从溶液中还原为金属。纺织业：氰化物在有机合成中是非常有用的试剂。常用来在分子中引入一个氰基，生成有机氰化物，即腈。例如纺织品中常见的腈纶，它的化学名称是聚丙烯腈。腈

5、通过水解可以生成羧酸；通过还原可以生成胺等；可以衍生出其它许多的官能团来。接触职业接触氰化物的作业：电镀、金属表面渗碳以及摄影；从矿石中提炼贵重金属；化学工业中制造氰化物、草酸、活性染料；制造塑料、高级油漆、有机玻璃、人造羊毛、合成橡胶等。有机合成氰化物在有机合成中是非常有用的试剂。常用来在分子中引入一个氰基，生成有机氰化物，即腈。例如纺织品中常见的腈纶，它的化学名称是聚丙烯腈。腈通过水解可以生成羧酸；通过还原可以生成胺，等等。可以衍生出其它许多的官能团来。也用于安息香缩合，芳香醛在醇水溶液中，在氰化钾(剧毒)的作用下发生双分子的缩合反应，生成 -羟酮(安息香，benzoin)。除芳香醛之外，

6、某些不含有 -氢的脂肪醛也能发生同样的反应。反应过程示意如下：近些年来，由于绿色化学的研究成就，本反应也可在非剧毒性的催化剂，如 VB1 等催化下进行。三、氰化物的检测方法（一）氰化氢的释放和吸收1、原理 向水样中加入磷酸和EDTA二钠，在pH12,并将样品存于聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶中。当水样中含有大量硫化物时，应先加碳酸镉或碳酸铅固体粉末，除去硫化物后，在加氢氧化钠固定。否则，在碱性条件，氰离子作用形成硫氰酸离子而干扰测定。5、步骤 (1)氰化氢的释放和吸收 1）量取200mL样品，移入500mL蒸馏水瓶中（若氰化物含量高，可少取样品，加水稀释至200mL），加数粒玻璃珠。2）往接受瓶内加

7、入10mL氢氧化钠溶液，作为吸收液。当样品中存在亚硫酸钠和碳酸钠时，可用4%氢氧化钠溶液作为吸收液。3）馏出液导管上端接冷凝管的出口，下端插入接收瓶的吸收液中，检查连接部位，使其严密。4）蒋10mLEDTA二钠溶液加入蒸馏瓶中内。5）迅速加入10mL磷酸，当样品碱度打时，可适当多加磷酸，使pH2，立即盖好瓶塞，打开冷凝水，打开可调电炉，由抵挡逐渐升高，溜出液以24mL/min速度进行加热蒸馏。6）接收瓶内溶液近100mL时，停止蒸馏，用少量水洗馏出液导管，取出接收瓶，用水稀释至标线，此碱性馏出液“A”待测定氰化物用。7）干扰物的排出若样品中存在活性氯等氧化剂，由于蒸馏时，氰化物会被分解，使结果

8、偏低，干扰测定。可量取两份体积相同的样品，向其中一份样品投加碘化钾-淀粉试纸13片，加硫酸酸化，用亚硫酸阿溶液滴至碘化钾-淀粉试纸由蓝色变为无色为止，记下用量。另一份样品，不加试纸，仅加上述用量的亚硫酸钠溶液，然后按上述步骤1）至6）操作。若样品中含有大量亚硝酸离子将干扰测定，可加入适量的氨基磺酸分解亚硝酸离子，一般1mg亚硝酸离子需要加2.5mg氨基磺酸，然后按上述步骤1）至6）操作。若样品中含有大量硫化物存在，将200mL样品过滤，沉淀物用1%氢氧化钠洗涤，合并滤液和洗涤液然后按上述步骤1）至6）操作。（2）空白试验用实验用水代替样品，按步骤5.的1）至5）操作，得到空白试验馏出夜“B”待测定总氰化物用。