6.萜类和挥发油.ppt

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1、第六章第六章一、概述一、概述(萜的含义和分类萜的含义和分类)二、萜类的结构类型及重要代表物二、萜类的结构类型及重要代表物三、三、萜类化合物的理化性质萜类化合物的理化性质四、萜类化合物的四、萜类化合物的提取分离提取分离五、五、萜类化合物的检识与结构测定萜类化合物的检识与结构测定 六、挥发油六、挥发油第六章第六章 萜类和挥发油萜类和挥发油 萜萜类类化化合合物物（TerpenoidsTerpenoids）是是一一类类骨骨架架多多样样、数数量量庞庞大大、生生物物活活性性广广泛泛的的一一类类重重要要的的天天然然药药物物化化学成分。学成分。从从化化学学结结构构看看，它它是是异异戊戊二二烯烯的的聚聚合合体体

2、及及其其衍衍生生物物，其其骨骨架架一一般般以以五五个个碳碳为为基基本本单单位位，少少数数也也有有例外。例外。一、萜的含义和分类一、萜的含义和分类 大大量量的的实实验验研研究究证证明明，甲甲戊戊二二羟羟酸酸（Mevalonic acid,MVA）（而而不不是是异异戊戊二二烯烯）是是萜萜类类化化合合物物生生源源途途径径中中最最关关键键的的前体物。前体物。因因此此，一一般般认认为为，凡凡由由甲甲戊戊二二羟羟酸酸衍衍生生、且且分分子子式式符符合合（C5H8)n 通通式式的的衍衍生生物物均称为萜类化合物。均称为萜类化合物。n 目前仍沿用经典的目前仍沿用经典的WallachWallach的异戊二烯法的异戊

3、二烯法则（则（isoprene ruleisoprene rule），按异戊二烯单位的多），按异戊二烯单位的多少进行分类。少进行分类。n 如如:单萜、倍半萜、二萜等，单萜、倍半萜、二萜等，同时再根据同时再根据各萜类分子结构中碳环的有无和数目的多少，各萜类分子结构中碳环的有无和数目的多少，进一步分为链萜、单环萜、双环萜、三环萜、进一步分为链萜、单环萜、双环萜、三环萜、四环萜等，例如四环萜等，例如:链状二萜、单环二萜、双环链状二萜、单环二萜、双环二萜、三环二萜、四环二萜。二萜、三环二萜、四环二萜。n 萜类多数是含氧衍生物，所以萜类化合萜类多数是含氧衍生物，所以萜类化合物又可分为醇、醛、酮、羧酸、酯

4、及苷等萜物又可分为醇、醛、酮、羧酸、酯及苷等萜类。类。一、萜的含义和分类一、萜的含义和分类二、萜类化合物的生源学说二、萜类化合物的生源学说 1.1.经验异戊二烯法则（经验异戊二烯法则（empirical isoprene ruleempirical isoprene rule）Wallach总结了大量此类实验结果后，于1887年提出了异戊二烯法则，认为萜类的碳架是由异戊二烯单位以头-尾或非头-尾顺序相连而成，都是异戊二烯的聚合体或其衍生物。.生源异戊二烯法则（生源异戊二烯法则（biogenetic isoprene biogenetic isoprene rulerule）萜类化合物的形成起源

5、于葡萄糖；葡萄糖在酶的作用下产生乙酰辅酶A，乙酰辅酶A与乙酰乙酰辅酶A生成3-羟基-3-甲基戊二酸单酰辅酶A,后者还原生成 MVA，它经ATP作用、再经脱羧、脱水形成焦磷酸异戊烯酯(IPP)，可互变异构化为焦磷酸，-二甲基丙烯酯(DMAPP)。本本章章主主要要介介绍绍单单萜萜、倍倍半半萜萜、二二萜萜、二二倍倍半半萜萜等等萜萜类以及挥发油类化合物。类以及挥发油类化合物。一、萜的含义和分类一、萜的含义和分类二、萜类的结构类型及代表性化合物二、萜类的结构类型及代表性化合物三、三、萜类化合物的理化性质萜类化合物的理化性质四、四、萜类化合物的提取分离萜类化合物的提取分离五、五、萜类化合物的检识与结构测定

6、萜类化合物的检识与结构测定 六、挥发油六、挥发油第六章第六章 萜类和挥发油萜类和挥发油 一一 、单萜、单萜 单萜类单萜类（monoterpenoidsmonoterpenoids）是由是由2 2个异戊二烯个异戊二烯单位构成、含单位构成、含1010个碳原子的化合物类群个碳原子的化合物类群，广泛分布，广泛分布于高等植物的腺体、油室和树脂道等分泌组织中，于高等植物的腺体、油室和树脂道等分泌组织中，是是植物挥发油的主要组成成分植物挥发油的主要组成成分，在昆虫激素及海洋，在昆虫激素及海洋生物中也有存在。生物中也有存在。它它们们的的含含氧氧衍衍生生物物多多具具有有较较强强的的生生物物活活性性和和香香气气，

7、是是医医药药、化化妆妆品品和和食食品品工工业业的的重重要要原原料料。单单萜萜以以苷苷的的形形式式存存在在时时，不不具具有有挥挥发发性性，不不能能随随水水蒸蒸气气蒸蒸馏馏出来。出来。第二节第二节 萜类的结构类型及重要代表物萜类的结构类型及重要代表物 单单萜萜类类化化合合物物可可分分为为链链状状型型和和单单环环、双双环环等等环环状状型型两两大大类类，其其中中以以单单环环和和双双环环型型两两种种结结构构类类型型所所包包含含的的单单萜萜化化合合物物最多。最多。构构成成的的碳碳环环多多为为六六元元环环，也也有有五五元元环、四元环和七元环。环、四元环和七元环。1 1、开链单萜开链单萜二、萜类的结构类型及重

8、要代表物二、萜类的结构类型及重要代表物2、环状单萜、环状单萜二、萜类的结构类型及重要代表物二、萜类的结构类型及重要代表物 芍芍 药药 苷苷（paeoniflorin）是是 从从 芍芍 药药 paeonia albiflora根根中中得得到到的的蒎蒎烷烷单单萜萜苦苦味味苷苷，对对小小鼠鼠显显示示有有镇镇静静、镇镇痛痛及及抗抗炎炎等等药药理理作作用用。近近年年报报道道芍芍药药苷苷具具有有防治老年性痴呆的生物活性。防治老年性痴呆的生物活性。O OO OH HO OH HO OC CH H2 2O OH HH HO OH HO OO OH HO OC CO OO OH H2 2C C芍药苷芍药苷P P

9、a ae eo on ni if fl lo or ri in n 卓酚酮类卓酚酮类1 1、变形单萜、变形单萜2 2、有芳香性（非苯型）、具酚的通性，显酸性、有芳香性（非苯型）、具酚的通性，显酸性 其酸性介于酚类与羧酸之间。其酸性介于酚类与羧酸之间。即：酚即：酚 卓酚酮卓酚酮 100/10mmHg 100/10mmHg柱柱 蒸馏出倍半萜及其含氧化蒸馏出倍半萜及其含氧化 合物。合物。六、挥发油六、挥发油 四、挥发油成分的分离四、挥发油成分的分离 （三）化学方法（三）化学方法 1 1、利用酸、碱性不同进行分离、利用酸、碱性不同进行分离 2 2、利用官能团特性进行分离、利用官能团特性进行分离 （1

10、1）醇化合物的分离）醇化合物的分离 六、挥发油六、挥发油吡啶吡啶皂化皂化酸性萜醇酯酸性萜醇酯萜醇萜醇（2 2）醛、酮化合物的分离）醛、酮化合物的分离（3 3）其他成分的分离）其他成分的分离 四、挥发油成分的分离四、挥发油成分的分离 （四）色谱分离法（四）色谱分离法 1 1、常用吸附剂：硅胶与氧化铝、常用吸附剂：硅胶与氧化铝 2 2、洗脱剂：依次使用石油醚、己烷、乙酸乙酯等、洗脱剂：依次使用石油醚、己烷、乙酸乙酯等 或混合溶剂或混合溶剂 3 3、硝酸银柱色谱、硝酸银柱色谱六、挥发油六、挥发油 五、挥发油成分的鉴定五、挥发油成分的鉴定 1 1、物理常数、物理常数 2 2、化学常数、化学常数 酸值酸

11、值 酯值酯值 皂化值皂化值 皂化值皂化值 =酸值酸值 +酯值酯值 3 3、功能基的鉴定、功能基的鉴定 酚类酚类 羰基化合物羰基化合物 不饱和化合物和奥类衍生物不饱和化合物和奥类衍生物 内酯类化合物内酯类化合物六、挥发油六、挥发油 五、挥发油成分的鉴定五、挥发油成分的鉴定 4 4、色谱法的应用、色谱法的应用 薄层色谱（薄层色谱（TLCTLC）吸附剂：多采用硅胶吸附剂：多采用硅胶G G或中性氧化铝或中性氧化铝 展开剂：展开剂：石油醚；石油醚石油醚；石油醚-乙酸乙酯；苯乙酸乙酯；苯-甲醇甲醇 显色剂：显色剂：香草醛香草醛-浓硫酸；茴香醛浓硫酸；茴香醛-浓硫酸浓硫酸 单单 向向 二二 次次 展展 开开 GCGC（气相色谱法）（气相色谱法）CC-MS-DSCC-MS-DS （气相色谱（气相色谱/质谱质谱/数据系统）联用法数据系统）联用法六、挥发油六、挥发油aneane 烷烷eneene 烯、炔烯、炔olol 醇、酚醇、酚in in 素素one one 酮酮