2第二章 增强体材料.ppt
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1、20 十二月 2022江 苏 大 学1第第2 2章章 增强体材料增强体材料江苏大学江苏大学 材料科学与工程学院材料科学与工程学院20 十二月 2022江 苏 大 学2种类、性能、制备方法及应用种类、性能、制备方法及应用主要内容主要内容增强体的分类增强体的分类纤维类增强体纤维类增强体晶须类增强体晶须类增强体金属丝金属丝颗粒类增强体颗粒类增强体基本要求基本要求熟悉使用工况和成本熟悉使用工况和成本 了解增强体的种类、制备方法及应用领域了解增强体的种类、制备方法及应用领域掌握设计选择适当的增强体掌握设计选择适当的增强体20 十二月 2022江 苏 大 学3增强体增强体三要素之一三要素之一主要作用主要作
2、用主要类型主要类型选择原则选择原则纤维类增强体的力学性能比较纤维类增强体的力学性能比较碳纤维:碳纤维:7000MPa(T1000)1.8g/cm3 2%E石墨纤维:石墨纤维:7000MPa (P130)2.1g/cm3 1.5X10-6/K碳纤维的理论强度为碳纤维的理论强度为180GPa180GPa,目前世界上强度最高的碳纤维,目前世界上强度最高的碳纤维T1000T1000(日本东丽公司)的拉伸强度也仅是理论值的(日本东丽公司)的拉伸强度也仅是理论值的3.93.9,而国产碳纤维的拉伸强度则更低,所以提高碳纤维的拉伸强而国产碳纤维的拉伸强度则更低,所以提高碳纤维的拉伸强度有很大的潜力和空间。度有
3、很大的潜力和空间。20 十二月 2022江 苏 大 学4高的比强度、比模量、高导热性、高的比强度、比模量、高导热性、耐热性、耐磨性、低热膨胀性等,耐热性、耐磨性、低热膨胀性等,以便赋予金属基体某种所需的特以便赋予金属基体某种所需的特性和综合性能。性和综合性能。在金属基复合材料制备和使用过在金属基复合材料制备和使用过程中其组织结构和性能不发生明程中其组织结构和性能不发生明显的变化和退化,与金属基体有显的变化和退化,与金属基体有良好的化学相容性,不发生严重良好的化学相容性,不发生严重的界面反应。的界面反应。与金属有良好的浸润性,或通过与金属有良好的浸润性,或通过表面处理能与金属良好浸润,基表面处理
4、能与金属良好浸润,基体良好复合和分布均匀。此外,体良好复合和分布均匀。此外,增强物的成本也是应考虑的一个增强物的成本也是应考虑的一个重要因素。重要因素。能明显提高金属基能明显提高金属基体所需的某种特性体所需的某种特性 具有良好的化学稳定性具有良好的化学稳定性 有良好的浸润性有良好的浸润性 金属基复合材料的增强物金属基复合材料的增强物应具有以下基本特性应具有以下基本特性20 十二月 2022江 苏 大 学5(1 1 1 1)力学性能:杨氏模量和塑性强度;)力学性能:杨氏模量和塑性强度;)力学性能:杨氏模量和塑性强度;)力学性能:杨氏模量和塑性强度;(2 2 2 2)物理性能:密度和热扩散系数;)
5、物理性能:密度和热扩散系数;)物理性能:密度和热扩散系数;)物理性能:密度和热扩散系数;(3 3 3 3)几何特性:形貌和尺寸;)几何特性:形貌和尺寸;)几何特性:形貌和尺寸;)几何特性:形貌和尺寸;(4 4 4 4)物理化学相容性;)物理化学相容性;)物理化学相容性;)物理化学相容性;(5 5 5 5)成本因素。)成本因素。)成本因素。)成本因素。选择增强体的主要考虑因素有:选择增强体的主要考虑因素有:选择增强体的主要考虑因素有:选择增强体的主要考虑因素有:20 十二月 2022江 苏 大 学6 2.1.1 2.1.1 纤维类增强体纤维类增强体 纤维类增强物有连续长纤纤维类增强物有连续长纤
6、维和短纤维。维和短纤维。2.1.2 2.1.2 颗粒类增强体颗粒类增强体 颗颗粒粒增增强强体体分分外外加加和和内内生生两两种种,一一般般是是具具有有高高强强度度、高高模模量量、耐耐热热、耐耐磨磨性性好好、而而高高温的陶瓷、石墨等非金属颗粒。温的陶瓷、石墨等非金属颗粒。2.1.3 2.1.3 晶须类增强体晶须类增强体 晶晶须须是是在在人人工工条条件件下下生生长长出出来来的的细细小小单单晶晶。由由于于细细小小组组织织结结构构缺缺陷陷少少,具具有有很很高的强度和模量。高的强度和模量。2.1.4 2.1.4 其它增强体其它增强体 用用于于金金属属基基复复合合材材料料的的高高强强度度、高高模模量量金金属
7、属丝丝增增强强物物主主要要有有铁铁丝丝、高高强强度度钢钢丝丝、不锈钢丝和钨丝等。不锈钢丝和钨丝等。2.1 增强体的分类增强体的分类20 十二月 2022江 苏 大 学72.2 纤维类纤维类增强体增强体2.2.1 2.2.1 碳纤维碳纤维一种高强度、高模量材料,理论上大多数有机纤维都可被制成碳纤维。一种高强度、高模量材料,理论上大多数有机纤维都可被制成碳纤维。实际用作碳纤维原料的有机纤维主要有三种:实际用作碳纤维原料的有机纤维主要有三种:粘胶纤维;粘胶纤维;沥青纤维;沥青纤维;聚丙烯腈纤维。聚丙烯腈纤维。发展史发展史20世纪世纪60年代;年代;20世纪世纪80年代:年代:20世纪世纪90年代:年
8、代:20 十二月 2022江 苏 大 学82020世纪世纪8080年代以来,国外许多以年代以来,国外许多以PANPAN纤维为原料制造碳纤维的厂家在原料供纤维为原料制造碳纤维的厂家在原料供 应及碳纤维的生产、供销方面进行广泛合作与竞争,促进了应及碳纤维的生产、供销方面进行广泛合作与竞争,促进了PANPAN基基 碳纤维工业的长足发展。碳纤维工业的长足发展。19691969年,日本东丽公司研究成功特殊的单体共聚年,日本东丽公司研究成功特殊的单体共聚PANPAN基碳纤维,结合美基碳纤维,结合美 国联合碳化物公司国联合碳化物公司(Union Carbide)(Union Carbide)的碳化技术,生产
9、出高强的碳化技术,生产出高强 度、高模量碳纤维。度、高模量碳纤维。19591959年,日本的进藤昭男发明了用聚丙烯腈年,日本的进藤昭男发明了用聚丙烯腈(PAN)(PAN)原丝生产碳纤维的方法原丝生产碳纤维的方法;19621962年,日本东丽公司开始生产并研制用于生产碳纤维的专用优质原丝,年,日本东丽公司开始生产并研制用于生产碳纤维的专用优质原丝,并于并于19671967年成功生产年成功生产T300PANT300PANCFCF;英国考陶尔公司英国考陶尔公司(Courtaulds)(Courtaulds)利用这项技术开始生产高强度、高利用这项技术开始生产高强度、高模量模量PANPAN基碳纤维。基碳
10、纤维。英国皇家航空研究所的英国皇家航空研究所的WattWatt等人,对等人,对PANPAN纤维生产进行技术改进;纤维生产进行技术改进;美国、前苏联、法国、德国、印度、南斯拉夫、以色列、韩国也美国、前苏联、法国、德国、印度、南斯拉夫、以色列、韩国也都引进或开发了都引进或开发了PANPAN原丝及碳纤维的生产。其中,日本东丽公司的原丝及碳纤维的生产。其中,日本东丽公司的碳纤维研发与生产一直处于世界领先水平,碳纤维研发与生产一直处于世界领先水平,3000MPa3000MPa。2020世纪世纪9090年代后,由于年代后,由于PANPAN基碳纤维性能优越,应用领域日益扩展。目前世基碳纤维性能优越,应用领域
11、日益扩展。目前世 界界PANPAN基碳纤维已进入发展旺盛的成熟期,基碳纤维已进入发展旺盛的成熟期,IM7IM7和和IM8IM8的强度达到的强度达到 5300MPa5300MPa。20 十二月 2022江 苏 大 学92.2.1.1 2.2.1.1 碳纤维的分类碳纤维的分类 按力学性能按力学性能超高模量(超高模量(UHMUHM)碳纤维)碳纤维超高强度(超高强度(UHSUHS)碳纤维)碳纤维高强度(高强度(HSHS)碳纤维)碳纤维高模量(高模量(HMHM)碳纤维)碳纤维聚丙烯腈聚丙烯腈PAN PAN 碳纤维碳纤维粘胶碳纤维粘胶碳纤维沥青碳纤维沥青碳纤维24K24K以下为宇航级小丝束碳纤维以下为宇航
12、级小丝束碳纤维(1K1K为为10001000根单丝)根单丝)48K48K以上为工业级大丝束碳纤维以上为工业级大丝束碳纤维 按原材料分按原材料分 按用途分类按用途分类20 十二月 2022江 苏 大 学10各种材质碳纤维的主要性能表各种材质碳纤维的主要性能表2.2.1.2 2.2.1.2 主要性能主要性能20 十二月 2022江 苏 大 学11耐酸性能好,超过惰性金属黄金和铂金;耐酸性能好,超过惰性金属黄金和铂金;热膨胀系数小,导热系数大;热膨胀系数小,导热系数大;强度高,大于强度高,大于1600MPa1600MPa;高模量,大于高模量,大于230MPa230MPa;密度小,比强度高;密度小,比
13、强度高;耐超高温,耐超高温,20002000正常使用;正常使用;耐低温,在耐低温,在-180-180保持柔软;保持柔软;轴向抗剪切模量较低,延伸率小,耐冲击差,轴向抗剪切模量较低,延伸率小,耐冲击差,并且并且 后加工后加工 较为困难。较为困难。导电性能好(导电性能好(5 517m17m););防原子辐射,能使中子减速;防原子辐射,能使中子减速;20 十二月 2022江 苏 大 学122.2.1.3 2.2.1.3 碳纤维的制造碳纤维的制造原材料原材料人造丝人造丝(粘胶纤维粘胶纤维);聚丙烯腈聚丙烯腈(PAN)(PAN)纤维;纤维;沥青。沥青。(1)(1)拉丝:可用湿法、干法或者熔融状态三种任意
14、一种;拉丝:可用湿法、干法或者熔融状态三种任意一种;(2)(2)牵伸:在室温以上,通常是牵伸:在室温以上,通常是100100300300范围内进行;范围内进行;(3)(3)稳定:通过稳定:通过400400加热氧化的方法;加热氧化的方法;(4)(4)碳化:在碳化:在1000100020002000范围内进行;范围内进行;(5)(5)石墨化:在石墨化:在2000200030003000范围内进行。范围内进行。生生产产工工序序20 十二月 2022江 苏 大 学132.2.2 2.2.2 硼纤维硼纤维 硼纤维是一种将硼元素通过硼纤维是一种将硼元素通过高温化学气相沉积高温化学气相沉积在钨丝表在钨丝表面
15、制成的高性能增强纤维,具有很高的比强度和比模量,也面制成的高性能增强纤维,具有很高的比强度和比模量,也是制造金属基复合材料最早采用的高性能纤维。是制造金属基复合材料最早采用的高性能纤维。美国是世界上研究开发硼纤维最主要的国家,该纤维在上美国是世界上研究开发硼纤维最主要的国家,该纤维在上世纪世纪6060年代初是由美国空军材料研究室年代初是由美国空军材料研究室(AFML)(AFML)首先研究开发的,首先研究开发的,用于高性能用于高性能尖端飞机尖端飞机的制造,并受到美国国防部的高度重视,的制造,并受到美国国防部的高度重视,现已投入正式生产。现已投入正式生产。美国美国TEXTRON SYSTEMS(T
16、EXTRON SYSTEMS(泰克斯特郎系统公司泰克斯特郎系统公司)是世界上研制是世界上研制生产硼纤维及其复合材料最著名公司之一,硼纤维是该公司的生产硼纤维及其复合材料最著名公司之一,硼纤维是该公司的一种重要产品。一种重要产品。该公司用钨丝作为芯材,三氯化硼气体作为硼该公司用钨丝作为芯材,三氯化硼气体作为硼源,用源,用CVD(CVD(化学气相沉积化学气相沉积)工艺来制备连续单丝硼纤维。工艺来制备连续单丝硼纤维。此外,瑞士、英国、日本等国也开发出硼纤维。此外,瑞士、英国、日本等国也开发出硼纤维。20 十二月 2022江 苏 大 学142.2.2.1 2.2.2.1 硼纤维的制造硼纤维的制造硼纤维
17、直径大小可以通过调节载体硼纤维直径大小可以通过调节载体纤维经过沉积室的速度来调节,主要纤维经过沉积室的速度来调节,主要有有7575mm,100m100m和和140m140m三种规格。三种规格。制造方法制造方法最经济实用最经济实用化学气相沉积法化学气相沉积法(CVD(CVD法法);乙硼烷热分解法;乙硼烷热分解法;硼熔融法。硼熔融法。通常以直径为通常以直径为12.512.5m的细钨丝的细钨丝为芯材,通过反应管电阻加热,为芯材,通过反应管电阻加热,化学混合的三氯化硼化学混合的三氯化硼(BCl(BCl3 3)和和氢气氢气(H(H2 2)在反应管的上部通入,在反应管的上部通入,加热加热13001300进
18、行反应,所生成进行反应,所生成的无定形硼沉积在芯材钨丝表的无定形硼沉积在芯材钨丝表面上,形成硼纤维。面上,形成硼纤维。2BCl3+3H2 2B+6HCl1300 该工艺可靠,保证可以制得该工艺可靠,保证可以制得 稳定、均质、高质量的硼纤维。稳定、均质、高质量的硼纤维。TEXTRON SYSTEMSTEXTRON SYSTEMS公司的硼纤维生产公司的硼纤维生产线每年具有生产线每年具有生产1575015750公斤硼纤维和公斤硼纤维和2250022500公斤硼环氧预浸带的能力。公斤硼环氧预浸带的能力。20 十二月 2022江 苏 大 学15独特的性能:抗压强度是其拉伸强度的独特的性能:抗压强度是其拉
19、伸强度的2 2倍(倍(6900MPa)6900MPa)。(钨丝直径钨丝直径12.712.7m m,纤维直径,纤维直径101101m)m)碳纤维的性能表碳纤维的性能表2.2.2.2 2.2.2.2 硼纤维的性能硼纤维的性能20 十二月 2022江 苏 大 学162.2.2.3 2.2.2.3 与其它纤维性能比较与其它纤维性能比较纤维和纤维和生产单位生产单位 规格规格m m 拉伸强度拉伸强度MPa MPa 弹性模量弹性模量GPa GPa 密度密度g/cmg/cm3 3 TEXTRONTEXTRON钨芯硼纤维钨芯硼纤维 100,140100,14036003600400 400 2.572.57TE
20、XTRON SCS-6TEXTRON SCS-6碳化硅纤维碳化硅纤维 140140345034503803803.03.0TEXTRON SCS-9TEXTRON SCS-9碳化硅纤维碳化硅纤维 140140345034503073072.82.8日本碳素日本碳素HI-NICALONHI-NICALON碳化硅纤维碳化硅纤维 1515280028002592592.74 2.74 日本日本UBE TYRANNOUBE TYRANNO碳化硅纤维碳化硅纤维 1010280028003000 3000 2002002.52.5日本东丽日本东丽T300T300碳纤维碳纤维 7 73530 3530 23
21、02301.761.76美国杜美国杜FPFP氧化铝纤维氧化铝纤维 2020138013803803803.93.9日本住友氧化铝纤维日本住友氧化铝纤维 1717150015002002003.23.220 十二月 2022江 苏 大 学172.2.3 2.2.3 碳化硅纤维碳化硅纤维以碳化硅为主要组分的一种陶瓷纤维;以碳化硅为主要组分的一种陶瓷纤维;具有良好的高温性能、高强度、高模量和化学稳定性。具有良好的高温性能、高强度、高模量和化学稳定性。碳化硅纤维碳化硅纤维碳化硅碳化硅20 十二月 2022江 苏 大 学18 2.2.3.1 2.2.3.1 碳化硅纤维的制备方法碳化硅纤维的制备方法 化学
22、气相沉积法化学气相沉积法 (CVDCVD法)法)活性炭纤维转化法活性炭纤维转化法挤压法挤压法有机硅聚合物的有机硅聚合物的熔融纺丝裂解转化法熔融纺丝裂解转化法(即先驱体转化法)(即先驱体转化法)20 十二月 2022江 苏 大 学19CVD CVD 法是最先制造法是最先制造SiCSiC纤维复合长单丝的方法纤维复合长单丝的方法;19721972年美国年美国AVCOAVCO公司利用硼纤维的制造技术,制得公司利用硼纤维的制造技术,制得直径在直径在100m100m以上的以上的 SiC/W SiC/W 或或 SiC/CSiC/C复合纤维。复合纤维。SiClSiCl4 4/烷烃烷烃/氢气等混合气体氢气等混合
23、气体反应室内反应室内沉积沉积加热加热12001200直径直径12.6m12.6m的钨丝上的钨丝上直径直径33m33m的碳丝上的碳丝上抗拉强度抗拉强度2.072.073.35GPa3.35GPa模量模量410GPa410GPa由于钨丝和由于钨丝和SiCSiC发发生反应生成生反应生成W2CW2C和和W5Si3W5Si3,在,在10001000以上时,纤维的以上时,纤维的强度急剧降低;强度急剧降低;C C丝可以避免上述情况的发生。丝可以避免上述情况的发生。20 十二月 2022江 苏 大 学20 将有机物加热变成无机物的过程,在远古的时代便已经利用了。将有机物加热变成无机物的过程,在远古的时代便已经
24、利用了。近年来发明的将聚丙烯腈等有机纤维高温碳化后制备碳纤维的近年来发明的将聚丙烯腈等有机纤维高温碳化后制备碳纤维的方法,在这个领域中已经形成了工业化生产,除此以外,利用方法,在这个领域中已经形成了工业化生产,除此以外,利用有机硅聚合物作先驱体可以制得的陶瓷纤维研究如下表:有机硅聚合物作先驱体可以制得的陶瓷纤维研究如下表:20 十二月 2022江 苏 大 学21先驱体转化法工艺流程图先驱体转化法工艺流程图20 十二月 2022江 苏 大 学22 活性碳纤维转化法的原理是:利用气态的活性碳纤维转化法的原理是:利用气态的SiOSiO与多与多孔炭反应转化生成孔炭反应转化生成SiCSiC纤维。纤维。该
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