吸附分离技术1.ppt
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1、吸附分离技术 吸附分离脉络v概述概述 吸附的定义、分类、常用吸附剂和制法、附剂的性能要求吸附的定义、分类、常用吸附剂和制法、附剂的性能要求v吸附的基本理论吸附的基本理论 吸吸附附过过程程、吸吸附附热热力力学学、吸吸附附动动力力学学、吸吸附附作作用用力力、影影响响吸吸附的因素、吸附剂的再生附的因素、吸附剂的再生v吸附工艺吸附工艺 间歇吸附、固定床吸附、连续式吸附、脱附设备间歇吸附、固定床吸附、连续式吸附、脱附设备v吸附吸附法的应法的应用用一一.概述概述 20世纪世纪70年代以来,吸附分离技术作为一种低能耗年代以来,吸附分离技术作为一种低能耗的固相萃取分离技术,在环境保护领域中受到广泛关的固相萃取
2、分离技术,在环境保护领域中受到广泛关注。它是利用具有较强吸附能力的多孔性固体吸附剂,注。它是利用具有较强吸附能力的多孔性固体吸附剂,选择性的将一种或一类物质吸附在固体表面,从而实选择性的将一种或一类物质吸附在固体表面,从而实现流体混合物中不同组分的分离。吸附过程实质上是现流体混合物中不同组分的分离。吸附过程实质上是通过相界面上的吸附作用以达到一种或数种组分在固通过相界面上的吸附作用以达到一种或数种组分在固相吸附剂上的富集浓缩。相吸附剂上的富集浓缩。1.1 吸附的定义吸附的定义吸吸附附是是一一种种表表面面现现象象,是是指指固固体体表表面面的的分分子子或或原原子子因因受受力力不不均均衡衡而而具具有
3、有剩剩余余的的表表面面能能,当当某某些些物物质质碰碰撞撞固固体体表表面面时时,受受到到这这些些不不平平衡衡力力的的吸吸引引而而停停留留在在固固体体表表面面上上,被被吸吸附附分分子子在在吸吸附附剂剂表表面面浓浓度度高高于于溶溶液液本本体体相相中中浓浓度度。具具有有一一定定吸吸附附能能力力的固体材料称为的固体材料称为吸附剂吸附剂,被吸附的物质称为,被吸附的物质称为吸附质吸附质。溶剂溶剂/水水吸附质相互作用相互作用相互作用相互作用相互作用相互作用(如溶解如溶解)吸附剂吸附剂1.2 吸附的分类吸附的分类物理吸附物理吸附(范德华引力、偶极(范德华引力、偶极-偶极作用、氢键)偶极作用、氢键)化学吸附化学吸
4、附(通过形成化学键的吸附(通过形成化学键的吸附 离子键、配位离子键、配位键键(螯合树脂)、(螯合树脂)、易裂解的共价键易裂解的共价键(高分子催化剂高分子催化剂))亲和吸附亲和吸附(对目标物呈现专一性或高选择性。这种(对目标物呈现专一性或高选择性。这种吸附专一性或分子识别性能,来源于氢键、范德华引吸附专一性或分子识别性能,来源于氢键、范德华引力、偶极力、偶极-偶极作用等多种键力的空间协同作用)偶极作用等多种键力的空间协同作用)吸附性能吸附性能吸附类型吸附类型物理吸附物理吸附化学吸附化学吸附作用力作用力选择性选择性吸附层吸附层吸附热吸附热吸附速度吸附速度稳定性稳定性温度的影响温度的影响分子引力分子
5、引力一般没选择一般没选择多层吸附多层吸附较小,一般在较小,一般在41.9 kJ/mol以内以内快快不稳定,易解吸不稳定,易解吸温度升高,吸附量降低温度升高,吸附量降低化学键化学键有选择有选择单层吸附单层吸附较大,一般在较大,一般在83.7418.7KJ/mol以内以内较慢较慢较稳定,不易解吸较稳定,不易解吸温度升高,吸附速度增加温度升高,吸附速度增加物理吸附和化学吸附之间的区分并没有严格的界限。物理吸附和化学吸附之间的区分并没有严格的界限。在实际的吸附过程中,上述几类吸附往往同时存在。在实际的吸附过程中,上述几类吸附往往同时存在。物理吸附和化学吸附在一定条件下也是可以互相转化物理吸附和化学吸附
6、在一定条件下也是可以互相转化的。同一物质,可能在较低温度下进行物理吸附,而的。同一物质,可能在较低温度下进行物理吸附,而在较高温度下往往又是化学吸附。在较高温度下往往又是化学吸附。1.3 常用吸附剂常用吸附剂吸附分离材料吸附分离材料按化学结构分类按化学结构分类无机吸附剂无机吸附剂高分子吸附剂高分子吸附剂炭质吸附剂炭质吸附剂按吸附机理分类按吸附机理分类化学吸附化学吸附物理吸附物理吸附亲和吸附亲和吸附离子交换剂离子交换剂螯合剂螯合剂可再生高分子试剂和催化剂可再生高分子试剂和催化剂阳离子交换剂阳离子交换剂阴离子交换剂阴离子交换剂两性离子交换剂两性离子交换剂按形态和孔结构分类按形态和孔结构分类球型树脂
7、(大孔、凝胶、大网)球型树脂(大孔、凝胶、大网)离子交换纤维与吸附性纤维离子交换纤维与吸附性纤维无定型颗粒吸附剂无定型颗粒吸附剂免疫吸附剂免疫吸附剂仿生吸附剂仿生吸附剂非极性吸附剂非极性吸附剂中极性吸附剂中极性吸附剂极性吸附剂极性吸附剂 具有一定晶体结构的无机化合物,最典型的天然具有一定晶体结构的无机化合物,最典型的天然无机吸附剂为无机吸附剂为沸石类沸石类(Zeolite),包括方沸石、菱沸石、包括方沸石、菱沸石、丝光沸石、交沸石、钠沸石等。其它天然的丝光沸石、交沸石、钠沸石等。其它天然的硅铝酸盐硅铝酸盐如蒙脱土、绿砂以及如蒙脱土、绿砂以及长石类矿物长石类矿物(正长石、钠长石、(正长石、钠长石
8、、灰长石、钙长石)也可作为无机吸附剂使用。灰长石、钙长石)也可作为无机吸附剂使用。人工合成的无机吸附剂有人工合成的无机吸附剂有合成沸石、分子筛、活合成沸石、分子筛、活性氧化铝、硅胶、磷酸锆等性氧化铝、硅胶、磷酸锆等。1、无机吸附剂、无机吸附剂(1)硅胶硅胶硅胶有天然的,也有人工合硅胶有天然的,也有人工合成的。天然的多孔成的。天然的多孔SiO2通常通常称为称为硅藻土硅藻土,人工合成的称,人工合成的称为为硅胶硅胶,用,用水玻璃水玻璃制取。制取。(2)活性氧化铝活性氧化铝活性氧化铝:活性氧化铝:活性氧化铝对活性氧化铝对水有较强的亲合力,因此工水有较强的亲合力,因此工业上常将其用作气(液)体业上常将其
9、用作气(液)体的干燥剂。而它的再生温度的干燥剂。而它的再生温度又比分子筛低得多。可用活又比分子筛低得多。可用活性氧化铝干燥的部分工业气性氧化铝干燥的部分工业气体包括:体包括:Ar、He、H2、氟氟利昂利昂、氟氯烷等。另外,活、氟氯烷等。另外,活性氧化铝还可用作催化剂载性氧化铝还可用作催化剂载体。体。活性氧化铝活性氧化铝Al(OH)3由三水合铝或三水铝矿加热脱水制成。根据制造由三水合铝或三水铝矿加热脱水制成。根据制造工艺不同,氧化铝分为低温氧化铝和高温氧化铝。前者的活化温度低工艺不同,氧化铝分为低温氧化铝和高温氧化铝。前者的活化温度低于于600,其不同形态的氧化化铝包括,其不同形态的氧化化铝包括
10、、和和型氧化铝;后者的型氧化铝;后者的活化温度为活化温度为900-1000,其中包括,其中包括和和氧化铝。一般在工业上所用氧化铝。一般在工业上所用的氧化铝多用拜耳法制成,的氧化铝多用拜耳法制成,2、炭质吸附剂炭质吸附剂 炭质吸附剂炭质吸附剂 包括包括活性炭、活性炭纤维以及炭化树脂活性炭、活性炭纤维以及炭化树脂。其。其中活性炭为微晶类碳系,微晶尺寸中活性炭为微晶类碳系,微晶尺寸1-3nm。活性炭的整活性炭的整 体外观为无定形颗粒。体外观为无定形颗粒。活性炭活性炭是一种是一种非极性吸附剂非极性吸附剂,是由含碳为主的物质作原,是由含碳为主的物质作原料,经高温炭化和活化制得的疏水性吸附剂。其外观为料,
11、经高温炭化和活化制得的疏水性吸附剂。其外观为暗黑色,有暗黑色,有粒状粒状和和粉状粉状两种。活性炭主要成分除碳以外,两种。活性炭主要成分除碳以外,还有少量的还有少量的氧、氢、硫等元素,氧、氢、硫等元素,以及含有水分、灰分。以及含有水分、灰分。它具有良好的吸附性能和它具有良好的吸附性能和稳定的化学性质稳定的化学性质,可以耐强酸、,可以耐强酸、强碱,能经受水浸、高温、高压作用,不易破碎。强碱,能经受水浸、高温、高压作用,不易破碎。(1)活性炭活性炭与其它吸附剂相比,活性炭具有与其它吸附剂相比,活性炭具有巨大的比表面积巨大的比表面积,通常可达通常可达500-1700m2/g,因而形成强大的吸附,因而形
12、成强大的吸附能力。能力。微孔的容积微孔的容积约为约为0.15-0.9mL/g,比表面,比表面积占活性炭总比表面积的积占活性炭总比表面积的95%以上。以上。过渡孔的容过渡孔的容积积通常为通常为0.02-0.1mL/g,比表面积一般不超过,比表面积一般不超过总比表面积的总比表面积的5%;大孔的容积大孔的容积为为0.2-0.5mL/g。在在气相吸附气相吸附中,吸附容量在很大程度上中,吸附容量在很大程度上决定于微决定于微孔孔,而在,而在液相吸附液相吸附中,中,过渡孔过渡孔则起主要作用。则起主要作用。由由C、H等元素组成的聚合物,经过直接或间等元素组成的聚合物,经过直接或间接热处理得到的碳质吸附剂。接热
13、处理得到的碳质吸附剂。(2)炭化树脂炭化树脂CHA-111树脂的外表面树脂的外表面 MCH-111树脂的外表面树脂的外表面 ND-900树脂的外表面树脂的外表面(3)活性炭纤维活性炭纤维(ACF)根据生产中前驱体的不同,目前实现工业根据生产中前驱体的不同,目前实现工业化生产的活性炭纤维产品主要分为粘胶基化生产的活性炭纤维产品主要分为粘胶基ACF、酚醛基酚醛基ACF、聚丙稀腈基、聚丙稀腈基ACF(PAN-ACF)、沥青基沥青基ACF(pitch-ACF)等。等。ACF有丰富的微孔结构和巨大的比表面积,有丰富的微孔结构和巨大的比表面积,有多种形式的制成品,与粉末状和颗粒状吸有多种形式的制成品,与粉
14、末状和颗粒状吸附材料相比,吸附和脱附速率更快;另外,附材料相比,吸附和脱附速率更快;另外,ACF在震动下不产生装填松动和过分密实的现在震动下不产生装填松动和过分密实的现象,克服了在操作过程中形成沟槽和沉降的象,克服了在操作过程中形成沟槽和沉降的问题。问题。3、吸附树脂(高分子吸附剂)吸附树脂(高分子吸附剂)macroreticular resin;macroporous adsorbent;polymeric adsorbent吸附树脂吸附树脂就是树就是树脂吸附剂,是利脂吸附剂,是利用树脂能发生吸用树脂能发生吸附解吸作用,附解吸作用,以达到物质的分以达到物质的分离、净化目的的离、净化目的的一类
15、可以反复使一类可以反复使用的树脂。用的树脂。(1)吸附树脂的分类)吸附树脂的分类吸附树脂吸附树脂非极性吸附树脂非极性吸附树脂中极性吸附树脂中极性吸附树脂极性吸附树脂极性吸附树脂强极性吸附树脂强极性吸附树脂电荷均匀分电荷均匀分布,不带任布,不带任何功能基何功能基含有酯基含有酯基一类的极一类的极性基团性基团具有酰胺、亚砜、具有酰胺、亚砜、腈等基团,这些腈等基团,这些基团的极性大于基团的极性大于酯基酯基有极性最有极性最强的极性强的极性基团,如基团,如吡啶基、吡啶基、氨基等氨基等(2)树脂吸附剂的特点)树脂吸附剂的特点适用范围宽,废水中有机物浓度从几个到几万适用范围宽,废水中有机物浓度从几个到几万mg
16、/L、从从极性有机物到非极性有机物均可用此法进行处理;极性有机物到非极性有机物均可用此法进行处理;吸附效率高,脱附再生容易;吸附效率高,脱附再生容易;树脂性能稳定,使用寿命长,每年材料损耗大约为树脂性能稳定,使用寿命长,每年材料损耗大约为5%5%;工艺简单、操作简便,设备占地面积小,不需高温高压;工艺简单、操作简便,设备占地面积小,不需高温高压;固液容易分离,在水体中不会引入新的污染物;固液容易分离,在水体中不会引入新的污染物;对三废的适应性强,吸附材料耐酸、耐碱、耐有机溶剂、对三废的适应性强,吸附材料耐酸、耐碱、耐有机溶剂、耐氧化,对微生物污染和放射性也有一定的耐受能力;耐氧化,对微生物污染
17、和放射性也有一定的耐受能力;在治理废水的同时,富集回收了废水中的有用物质,实现在治理废水的同时,富集回收了废水中的有用物质,实现了废物资源化。了废物资源化。1.4 吸附剂的性能要求吸附剂的性能要求大的比表面积和合适的孔径大的比表面积和合适的孔径较高的强度和耐磨性较高的强度和耐磨性颗粒大小均匀颗粒大小均匀具有一定的吸附分离能力具有一定的吸附分离能力具有一定的商业规模及合理的价格具有一定的商业规模及合理的价格二、吸附的基本理论二、吸附的基本理论 2.1 吸附过程v固体吸附剂与流动相接触,流动相中的一种或多种溶质向固体颗粒表面选择性传递,被吸附和积累于固体吸附剂微孔表面的过程。v吸附分离原理大体可分
18、为以下四种类型:表面选择性吸附:范德华力 分子筛效应:多孔固体中的微孔孔径均一,与分子尺寸相当。尺寸小于孔径的分子可以进入而被吸附,比孔径大的分子则被排斥在外。通过微孔的扩散:利用扩散速率的差别分离。微孔中的凝聚:多孔固体周围的可凝气体在与其孔径对应的压力下在微孔中凝聚。v表面吸附是基本的,其它是伴随发生.v另一类吸附过程是化学吸附,以化学键结合,一般为不可逆过程,工业应用少,分析化学中有。v例:巯基棉吸附、黄原酯棉吸附 1、巯基棉吸附:利用巯基乙酸与棉花纤维上的羟基的酯化反应,将巯基接到纤维素大分子上。利用巯基与不同元素离子的反应进行分离富集。2、黄原酯棉 脱酯棉与氢氧化钠作用生成碱纤维,再
19、与二硫化碳进行酯化反应,把黄原酸基团固定在棉纤维上。利用黄原酸基团的作用进行分离富集。v吸附过程:v变温吸附:通常在环境温度吸附,加热条件下解吸,利用温度的变化实现吸附和解吸再生循环操作。常用于从气体或液体中分离少量杂质。v变压吸附:在较高组分分压的条件下选择性吸附气体混合物中的某些组分,然后降低压力或抽真空使吸附剂解吸,利用压力的变化完成循环操作。般用于气体混合物的主体分离。v变浓度吸附:液体混合物中的某些组分在环境条件下选择性地吸附,然后用少量强吸附性液体解吸再生。用于液体混合物的主体分离。2.2吸附等温线吸附等温线 吸附等温线是描述吸附平衡行为的基本工具,可吸附等温线是描述吸附平衡行为的
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