【冶金精品文档】金属通论.ppt
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1、1Chapter19 Chapter19 金属通论金属通论1919.1.1 概述概述1919.2.2 金属的提炼金属的提炼1919.3.3 金属的物理性质和化学性质金属的物理性质和化学性质1919.4.4 合金合金219.1 概述金属金属黑色金属黑色金属(Fe、Cr、Mn及其合金及其合金)有色金属有色金属密度:密度:轻有色金属和重有色金属轻有色金属和重有色金属价格:贵金属和贱金属价格:贵金属和贱金属性质:准金属和普通金属性质:准金属和普通金属储量及分布:储量及分布:稀有金属和普通金属稀有金属和普通金属l自然界存在和人工合成的金属已达自然界存在和人工合成的金属已达90多种,按不同的标多种,按不同
2、的标准分类。准分类。3l黑色金属黑色金属包括铁、锰和铬以及它们的合金,主包括铁、锰和铬以及它们的合金,主要是铁碳合金要是铁碳合金(钢铁钢铁)。l有色金属有色金属是指除去铁、铬、锰之外的所有金属。是指除去铁、铬、锰之外的所有金属。有色金属大致上按其密度、价格、在地壳中的有色金属大致上按其密度、价格、在地壳中的储量和分布情况、被人们发现以及使用的早晚储量和分布情况、被人们发现以及使用的早晚等分为五大类:等分为五大类:轻有色金属轻有色金属:一般指密度在:一般指密度在4.54.5g/cmg/cm3 3以下的有以下的有色金属,如:铝、镁、钠、钾、钙、锶、钡。色金属,如:铝、镁、钠、钾、钙、锶、钡。重有色
3、金属重有色金属:一般指密度在:一般指密度在4.54.5g/cmg/cm3 3以上的有以上的有色金属,其中有铜、镍、铅、锌、钴、锡、汞、色金属,其中有铜、镍、铅、锌、钴、锡、汞、锡等。锡等。4贵金属贵金属:这类金属包括金、银和铂族元素,由:这类金属包括金、银和铂族元素,由于它们稳定、含量少、开采和提取困难、价格于它们稳定、含量少、开采和提取困难、价格贵,因而得名贵金属。贵,因而得名贵金属。准金属准金属:半导体,一般指硅、硒、碲、砷、硼。:半导体,一般指硅、硒、碲、砷、硼。稀有金属稀有金属:自然界中含量很少,分布稀散、发:自然界中含量很少,分布稀散、发现较晚,难以从原料中提取的或在工业上制备现较晚
4、,难以从原料中提取的或在工业上制备和应用较晚的金属。如:锂、铷、铯、钨、锗、和应用较晚的金属。如:锂、铷、铯、钨、锗、稀土元素和人造超铀元素等。稀土元素和人造超铀元素等。5金属的提炼金属的提炼-从自然界索取金属单质的过程。从自然界索取金属单质的过程。19.2 金属的提炼金属的提炼过程金属的提炼过程-矿石的富集、冶炼和精炼。矿石的富集、冶炼和精炼。矿石富集方法矿石富集方法-手选、水选、磁选和浮选。手选、水选、磁选和浮选。金属的冶炼方法金属的冶炼方法-干法和湿法两大类。干法和湿法两大类。金属的精炼金属的精炼-粗金属根据纯度要求再进行的精制。粗金属根据纯度要求再进行的精制。619.2.1 金属还原过
5、程的热力学l从图中可以看出,从图中可以看出,凡凡 rG为负值区域内为负值区域内的所有金属都能自动的所有金属都能自动被氧气氧化,凡在这被氧气氧化,凡在这个区域以上的金属则个区域以上的金属则不能。不能。由图可知约在由图可知约在773K以上以上Hg就不被就不被氧所氧化,而氧所氧化,而HgO只只需稍微加热,超过需稍微加热,超过773K就可以分解得到金属。就可以分解得到金属。7l稳定性差的氧化物稳定性差的氧化物 rG负负值小,值小,rG-T直线位直线位于图上方于图上方,例如例如HgOHgO。稳定性高的氧化物稳定性高的氧化物 r rG G负负值大值大,r rG G-T T直线位于图直线位于图下方如下方如M
6、gOMgO。在自由能图中在自由能图中,一种氧化物一种氧化物能被位于其下面的那些能被位于其下面的那些金属所还原,金属所还原,因为这个因为这个反应的反应的 r rG G 00,反应反应2CO+O2=2CO2 rS0。三条直线交于三条直线交于983K。高于此温度高于此温度,2C+O2=2CO的反应倾向大,的反应倾向大,低于此温度低于此温度,2CO+O,2CO+O2 2=2CO=2CO2 2的反应倾向更大。的反应倾向更大。生成生成COCO的直线向下倾斜的直线向下倾斜,这使得几乎所有金这使得几乎所有金属的属的 r rG G-T T直线在高温下都能与直线在高温下都能与C-COC-CO直线直线相交。能够被碳
7、还原,碳为一种广泛应用的相交。能够被碳还原,碳为一种广泛应用的优良的还原剂。优良的还原剂。983K919.2.2 工业上冶炼金属的一般方法工业上冶炼金属的一般方法工业上的还原过程即称为冶炼,把金属从化工业上的还原过程即称为冶炼,把金属从化合物中的还原成单质。由于金属的化学活泼性合物中的还原成单质。由于金属的化学活泼性不同,需采取不同的冶炼方法,工业上提炼金不同,需采取不同的冶炼方法,工业上提炼金属一般有下列几种方法:属一般有下列几种方法:一、热分解法一、热分解法在金属活动顺序中,在氢后面的金属其氧化在金属活动顺序中,在氢后面的金属其氧化物受热就容易分解,如物受热就容易分解,如:HgOHgO和和
8、AgAg2 2O O加热发生下加热发生下列分解反应:列分解反应:2HgO=2Hg+O2 将辰砂将辰砂(硫化汞硫化汞)加热也可以得到汞:加热也可以得到汞:HgS+O2=Hg+SO2 10二、热还原法二、热还原法大量的冶金过程属于这种方法。焦炭、一氧化碳、大量的冶金过程属于这种方法。焦炭、一氧化碳、氢和活泼金属等都是良好的还原剂。氢和活泼金属等都是良好的还原剂。1 1炭热还原法炭热还原法反应需要高温,常在高炉和电炉中进行。所以这种冶炼金属反应需要高温,常在高炉和电炉中进行。所以这种冶炼金属的方法又称为的方法又称为火法冶金火法冶金.氧化物矿氧化物矿:SnO2+2C=Sn+2CO2 MgO+C=Mg+
9、CO 碳酸盐矿碳酸盐矿:一般重金属的碳酸盐受热时都能分解为氧一般重金属的碳酸盐受热时都能分解为氧化物,再用焦炭还原。化物,再用焦炭还原。硫化物矿硫化物矿:先在空气中锻烧,使它变成氧化物,再用先在空气中锻烧,使它变成氧化物,再用焦炭还原,如从方铅矿提取铅:焦炭还原,如从方铅矿提取铅:2PbS+3O2=2PbO+2SO2 PbO+C=Pb+CO 112 2氢热还原法氢热还原法工业上要制取不含炭的金属常用氢还原法。工业上要制取不含炭的金属常用氢还原法。生成热较小的氧化物生成热较小的氧化物,例如,氧化铜、氧化铁等,容易被氢例如,氧化铜、氧化铁等,容易被氢还原成金属。还原成金属。而具有很大生成热的氧化物
10、,例如,氧化铝、氧化镁而具有很大生成热的氧化物,例如,氧化铝、氧化镁等,基本上不能被氢还原成金属。等,基本上不能被氢还原成金属。用高纯氢和纯的金属氧化物为原料,可以制得很纯的金属。用高纯氢和纯的金属氧化物为原料,可以制得很纯的金属。3 3金属热还原法(金属置换法)金属热还原法(金属置换法)选择哪一种金属选择哪一种金属(常用常用Na、Mg、Ca、Al)做还原剂,做还原剂,除除 rG来判断外还要注意下几方面情况;来判断外还要注意下几方面情况;(1)(1)还原力强;还原力强;(2)(2)容易处理;容易处理;(3)(3)不和产品金属生成合不和产品金属生成合金;金;(4)(4)可以得到高纯度的金属;可以
11、得到高纯度的金属;(5)(5)其它产物容易和生其它产物容易和生成金属分离;成金属分离;(6)(6)成本尽可能低,等等。成本尽可能低,等等。12 铝铝是最常用的还原剂即是最常用的还原剂即铝热法铝热法。Cr2O3+2Al=Al2O3+2Cr rG=-622.9KJ.mol-1 铝容易和许多金属生成合金。可采用调节反应物铝容易和许多金属生成合金。可采用调节反应物配比来尽量使铝完全反应而不残留在生成的金属配比来尽量使铝完全反应而不残留在生成的金属中。中。钙、镁钙、镁一般不和各种金属生成合金,因此可用一般不和各种金属生成合金,因此可用作钛、锆、铪、钒、铌、钽等氧化物的还原剂。作钛、锆、铪、钒、铌、钽等氧
12、化物的还原剂。如用活泼金属还原金属卤化物来制备:如用活泼金属还原金属卤化物来制备:TiCl4+4Na=Ti+4NaClTiCl4+2Mg=Ti+ZMgCl213三、电解法三、电解法 排在铝前面的几种活泼金属,不能用一般还原剂排在铝前面的几种活泼金属,不能用一般还原剂使它们从化合物中还原出来。这些金属用电解法制取使它们从化合物中还原出来。这些金属用电解法制取最适宜,电解是最强的氧化还原手段。最适宜,电解是最强的氧化还原手段。电解法有水溶液电解和熔盐电解法两种。活泼的电解法有水溶液电解和熔盐电解法两种。活泼的金属如铝、镁、钙、钠等用熔融化合物电解法制备。金属如铝、镁、钙、钠等用熔融化合物电解法制备
13、。一种金属采用什么提炼方法与它们的化学性质、一种金属采用什么提炼方法与它们的化学性质、矿石的类型和经济效果等有关。金属的提炼方法与它矿石的类型和经济效果等有关。金属的提炼方法与它们在们在周期表中的位置周期表中的位置大致关系见表。大致关系见表。1419.2.3 金属的精炼金属的精炼现介绍几种常见的金属精炼方法。现介绍几种常见的金属精炼方法。一、电解精炼一、电解精炼 常用此法精炼提纯的金属有常用此法精炼提纯的金属有Cu、Au、Pb、Zn、Al等。等。二、气相精炼法二、气相精炼法直接蒸馏法直接蒸馏法 例如粗锡中的锡和所含杂质具有不同例如粗锡中的锡和所含杂质具有不同的沸点,控制温度在锡的沸点以下,的沸
14、点,控制温度在锡的沸点以下,“杂质沸点杂质沸点”以上,可使杂质挥发除去。为了改善蒸馏条件,采以上,可使杂质挥发除去。为了改善蒸馏条件,采用真空蒸馏是很适合的。镁、汞、锌、锡等可用提用真空蒸馏是很适合的。镁、汞、锌、锡等可用提纯。纯。15气相法气相法 碘化物热分解法可用于提纯少量锆、铪、碘化物热分解法可用于提纯少量锆、铪、铍、硼、硅、钛和钨等。铍、硼、硅、钛和钨等。羰化法羰化法 是提纯金属的一种较新的方法。是提纯金属的一种较新的方法。现以镍为例。羰化法提纯镍是基于镍能与一现以镍为例。羰化法提纯镍是基于镍能与一氧化碳生成易挥发并且也容易分解的一种化氧化碳生成易挥发并且也容易分解的一种化合物合物四羰
15、基合镍。四羰基合镍。Ni+4CONi(CO)416三、区域熔炼三、区域熔炼将要提纯的物质放进一个装有移动式加热线圈的将要提纯的物质放进一个装有移动式加热线圈的套管内,强热熔化一个小区域的物质,形成熔融带。套管内,强热熔化一个小区域的物质,形成熔融带。将线圈沿管路缓慢地移动,熔融带便随着它前进。将线圈沿管路缓慢地移动,熔融带便随着它前进。一般混合物的熔点较组成混合物的纯物质的熔点低,因此当线圈移动时,一般混合物的熔点较组成混合物的纯物质的熔点低,因此当线圈移动时,熔融带的末端即有纯物质晶体产生。不纯物则汇集在液相内,随线圈的熔融带的末端即有纯物质晶体产生。不纯物则汇集在液相内,随线圈的移动而集中
16、于管子末端,这样便能轻易地将不纯物自样品末端除去。此移动而集中于管子末端,这样便能轻易地将不纯物自样品末端除去。此法常用于制备半导体材料法常用于制备半导体材料镓、锗、硅和高熔点金属等。产品中杂质镓、锗、硅和高熔点金属等。产品中杂质含量可低于含量可低于1010-1-12 2。1719.3.1 全属的物理性质全属的物理性质金属金属非金属非金属1 1常温时,除了汞是液体外,其常温时,除了汞是液体外,其它金属都是固体它金属都是固体常温时,除了溴是液体外,有些是气常温时,除了溴是液体外,有些是气体,有些是固体体,有些是固体2 2一般密度比较大一般密度比较大一般密度比较小一般密度比较小3 3有金属光泽有金
17、属光泽大多没有金属光泽大多没有金属光泽4 4大多是热及电的良导体大多是热及电的良导体,电阻通电阻通常随着温度的增高而增大常随着温度的增高而增大大多不是热和电的良导体,电阻通常大多不是热和电的良导体,电阻通常随温度的增高而减小随温度的增高而减小5 5大多具有展性和延性大多具有展性和延性大多不具有展性和延性大多不具有展性和延性6 6固体金属大多属金属晶体固体金属大多属金属晶体固体大多属分子型晶体固体大多属分子型晶体7 7蒸气分子大多是单原子的蒸气分子大多是单原子的蒸气(或气体)分子大多是双原子或蒸气(或气体)分子大多是双原子或多原子的多原子的19.3 19.3 金属的物理性质和化学性质金属的物理性
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