4第五章-巴比妥类药物的分析.pptx

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1、2021/9/131第五章第五章巴比妥类药物的分析巴比妥类药物的分析2021/9/132 基本要求 一、一、掌握掌握我国药典中巴比妥类药物我国药典中巴比妥类药物的鉴别和含量测定的基本原理与方法。的鉴别和含量测定的基本原理与方法。二、二、熟悉熟悉巴比妥类药物的差示紫外巴比妥类药物的差示紫外分光光度法及其他方法。分光光度法及其他方法。三、了解此类药物的特殊杂质检查。三、了解此类药物的特殊杂质检查。2021/9/133 巴巴比比妥妥类类药药物物是是环环状状酰酰脲脲类类的的镇镇静催眠药。静催眠药。巴巴比比妥妥类类药药物物剂剂量量由由小小到到大大，中中枢枢抑抑制制作作用用相相继继表表现现为为镇镇静静、催

2、催眠眠、抗抗惊惊厥厥和和麻麻醉醉作作用用，其其中中苯苯巴巴比比妥妥还具有抗癫痫的作用还具有抗癫痫的作用。药理作用2021/9/134一、结构特征与典型药物一、结构特征与典型药物2021/9/135丙二酸酯丙二酸酯脲脲+环状丙二酰脲环状丙二酰脲C2H5C2H5缩合缩合2021/9/136巴比妥类药物的基本结构巴比妥类药物的基本结构 2021/9/137132亚胺基团亚胺基团1,3-二酰二酰2021/9/1381，3二酰亚胺基团二酰亚胺基团 2021/9/139515,5-取代取代1,5,5-取代取代R1R2R3S硫取代硫取代2021/9/13105,55,5取代的巴比妥类药物取代的巴比妥类药物5

3、,55,5取代的硫代巴比妥类药物取代的硫代巴比妥类药物1,5,51,5,5取代的巴比妥类药物取代的巴比妥类药物本类药物的结构可大致分为两个部分：本类药物的结构可大致分为两个部分：1.1.环状母核部分环状母核部分环状丙二酰脲环状丙二酰脲、1,31,3二酰亚胺基团二酰亚胺基团决定巴比妥类药物的特性决定巴比妥类药物的特性2.2.取代基部分取代基部分区别各种巴比妥类药物区别各种巴比妥类药物2021/9/131152021/9/1312亚硝基化反应亚硝基化反应甲醛甲醛-硫酸反应硫酸反应苯巴比妥苯巴比妥2021/9/13132021/9/1314戊巴比妥戊巴比妥2021/9/1315使碘、溴或高锰酸钾褪色

4、使碘、溴或高锰酸钾褪色司可巴比妥钠司可巴比妥钠2021/9/1316硫喷妥钠硫喷妥钠PbS2021/9/1317二、理化特征二、理化特征 1.1.性状性状 通通常常为为白白色色结结晶晶或或者者为为结结晶晶性性粉粉末末，具具有一定的熔点。有一定的熔点。在空气中稳定，加热都能升华。在空气中稳定，加热都能升华。一一般般微微溶溶或或极极微微溶溶于于水水，易易溶溶于于乙乙醇醇；其钠盐易溶于水，难溶于有机溶剂。其钠盐易溶于水，难溶于有机溶剂。2021/9/13182.弱酸性弱酸性 *酮式酮式-烯醇式互变异构烯醇式互变异构 *在在水水溶溶液液中中可可以以发发生生二二次次电电离离，可与碱成盐。可与碱成盐。20

5、21/9/1319HH互变异构为烯醇式结构互变异构为烯醇式结构 弱酸性弱酸性弱酸性弱酸性2021/9/1320巴比妥钠盐，其水溶液呈碱性巴比妥钠盐，其水溶液呈碱性2021/9/13213.水解反应水解反应 2NH3具氨臭味，可使具氨臭味，可使红石蕊试纸变蓝红石蕊试纸变蓝巴比妥类药物及其钠盐的六巴比妥类药物及其钠盐的六元环状结构比较稳定，遇酸、元环状结构比较稳定，遇酸、氧化剂、还原剂时，一般情况下氧化剂、还原剂时，一般情况下不会破裂。不会破裂。2021/9/1322 4.4.与重金属反应与重金属反应 (1)(1)与与AgAg+的反应的反应可溶性的可溶性的白色白色过量过量2021/9/1323(2

6、)(2)与与CuCu2+2+的反应的反应巴比妥类药物巴比妥类药物 +铜吡啶试液铜吡啶试液吡啶吡啶紫紫 色色 或或 紫紫色沉淀色沉淀硫喷妥钠硫喷妥钠 +铜吡啶试液铜吡啶试液吡啶吡啶绿色沉淀绿色沉淀2021/9/13242021/9/13252021/9/1326 (3)(3)与与CoCo2+2+的反应的反应 要要求求：在在无无水水的的条条件件下下进进行行，常常用用无无水水乙乙醇醇或或甲甲醇醇；钴钴盐盐为为醋醋酸酸钴钴、硝硝酸酸钴钴或或氧氧化化钴钴；碱碱以以有有机机碱为好，一般采用碱为好，一般采用异丙胺异丙胺。2021/9/1327紫堇色紫堇色2021/9/1328(4)(4)与与HgHg2+2+

7、的反应的反应白色白色2021/9/1329 5.5.与香草醛的反应与香草醛的反应 巴巴比比妥妥类类药药物物分分子子结结构构中中丙丙二二酰酰脲脲基基团团中中氢氢比比较较活活泼泼，可可与与香香草草醛醛在在浓浓硫硫酸酸存存在在下下发发生生缩缩合合反反应应，生生成成棕棕红红色色产产物物。BPBP（20002000）戊戊巴巴比比妥妥采采用用此反应进行鉴别。此反应进行鉴别。2021/9/1330加乙醇后加乙醇后棕红色棕红色棕红色棕红色紫色紫色蓝色蓝色2021/9/13314.紫外吸收光谱特征紫外吸收光谱特征 巴比妥类药物的紫外吸收光谱巴比妥类药物的紫外吸收光谱 特征和其特征和其电离的程度电离的程度有关有关

8、。硫代巴比妥类药物硫代巴比妥类药物在酸性或碱性在酸性或碱性溶液中，均有较明显的紫外吸收溶液中，均有较明显的紫外吸收。2021/9/1332A.H2SO4溶液溶液（0.05mol/L）B.pH9.9缓冲液缓冲液C.NaOH溶液溶液（0.1mol/L）巴比妥类药物的紫外吸收光谱巴比妥类药物的紫外吸收光谱2021/9/1333 在在酸酸性性溶溶液液中中，巴巴比比妥妥类类药药物物不不电电离离，无无明明显显的紫外吸收峰；的紫外吸收峰；pH=10pH=10，发发生生一一级级电电离离，形形成成共共轭轭体体系系结结构构，maxmax=240nm=240nm；pH=13pH=13，1 1，5 5，5-5-三三取

9、取代代巴巴比比妥妥类类药药物物不不发发生生二二级级电电离离，最最大大吸吸收收峰峰不不变变。但但 5 5，5-5-二二取取代代巴巴比比妥妥类类药药物物能能发发生生二二级级电电离离，引引起起共共轭轭体体系系延长，导致吸收峰向红移至延长，导致吸收峰向红移至maxmax=255nm=255nm；2021/9/1334硫喷妥的紫外吸收光谱硫喷妥的紫外吸收光谱HCl HCl 溶液溶液 (0.1mol/L)(0.1mol/L)-NaOH NaOH 溶液溶液 (0.1mol/L)(0.1mol/L)2021/9/1335 硫代巴比妥类药物硫代巴比妥类药物在在盐盐酸酸溶溶液液（0.1mol/L0.1mol/L）

10、中中，=287nm=287nm、238nm 238nm；在在 氢氢 氧氧 化化 钠钠 溶溶 液液（0.1mol/L0.1mol/L）中中，=304nm=304nm、255nm255nm。pH=13pH=13时，只存在时，只存在=304nm=304nm处的吸收峰。处的吸收峰。2021/9/1336第二节第二节 鉴别试验鉴别试验一、丙二酰脲类鉴别反应一、丙二酰脲类鉴别反应 已经收载在中国药典附录中的已经收载在中国药典附录中的“一般鉴别试验一般鉴别试验”项下。包括银盐反应项下。包括银盐反应和铜盐反应，分别生成沉淀和呈色，和铜盐反应，分别生成沉淀和呈色，反应的原理前面已经提到过，在此不反应的原理前面已

11、经提到过，在此不再赘述。再赘述。2021/9/1337二、钠盐的反应二、钠盐的反应 ChP附录附录“一般鉴别试验一般鉴别试验”1.焰色反应焰色反应 2.与醋酸氧铀锌反应与醋酸氧铀锌反应鲜黄色鲜黄色黄色黄色2021/9/1338三、特殊取代基的反应三、特殊取代基的反应 1.苯环取代基的反应苯环取代基的反应（1）与亚硝酸钠）与亚硝酸钠-硫酸反应硫酸反应紫红色紫红色橙红橙红橙黄橙黄2021/9/1339（2）与甲醛）与甲醛-硫酸反应硫酸反应无此现象无此现象玫瑰红玫瑰红接界面接界面2021/9/1340（3 3）硝化反应）硝化反应 与与硝酸钾和硫酸硝酸钾和硫酸共共热，可发生硝化反应，生成黄色硝热，可发

12、生硝化反应，生成黄色硝基化合物。基化合物。黄色黄色2021/9/13412.不饱和取代基反应不饱和取代基反应3.(1)丙烯基的反应丙烯基的反应 I-II2021/9/1342 （2 2）与与高高锰锰酸酸钾钾的的反反应应 含含不不饱饱和和取取代代基基的的巴巴比比妥妥类类药药物物，具具有有还还原原性性，在在碱碱性性溶溶液液中中与与高高锰锰酸酸钾钾反反应应，使使紫紫色色的的高高锰锰酸酸钾钾还还原原成棕色的二氧化锰。成棕色的二氧化锰。紫色紫色棕色棕色2021/9/13433.硫元素的反应硫元素的反应有机硫离子有机硫离子无机硫离子无机硫离子NaOHS2-+Pb2+PbS黑黑2021/9/1344四、测定

13、熔点四、测定熔点2021/9/1345 例如：例如：1、司司可可巴巴比比妥妥钠钠的的鉴鉴别别 取取本本品品1g 1g 溶溶解解 强强力力搅搅拌拌 加加水水煮煮沸沸溶溶解解成成澄澄清清溶溶液液 放放冷冷 过过滤滤 结结晶晶在在7070干干燥燥后，熔点约为后，熔点约为9797。2 2、苯苯巴巴比比妥妥钠钠的的鉴鉴别别 中中国国药药典典的的方方法法：取取本本品品约约0.5g 0.5g 加加水水溶溶解解 加加过过量量稀稀盐盐酸酸 白白色色结结晶晶性性沉沉淀淀 过过滤滤 用用水水洗洗净净沉沉淀淀 105105干干燥燥，熔熔点点应应为为174174178178。水水稀醋酸稀醋酸2021/9/1346五、红

14、外分光光度法五、红外分光光度法用于鉴别巴比妥类药物原料用于鉴别巴比妥类药物原料供试品的红外吸收图谱应与对照图供试品的红外吸收图谱应与对照图谱一致（谱一致（药品红外光谱图集药品红外光谱图集）。）。2021/9/1347 六、色谱行为特征（主要用于鉴别）六、色谱行为特征（主要用于鉴别）（1 1）TLCTLC:在在硅硅胶胶60F60F254254上上点点样样，氯氯仿仿-丙丙酮酮（4:14:1）为为展展开开剂剂，显显色色，在在紫紫色色背背景景上上可可观观察察到到白白色色的的斑斑点点。一一般般采采用用对对照照品品（或或标标准准品品）比比较较法法，要要求求供供试试品品斑斑点点的的R Rf f值值应应与与对

15、对照照品品斑斑点的一致。点的一致。（2 2）HPLCHPLC:与与对对照照品品比比较较保保留留行行为为，主主要要是是比较保留时间和相对保留时间。比较保留时间和相对保留时间。2021/9/1348 七、七、显微结晶显微结晶 （1 1）药药物物的的晶晶形形 先先将将药药物物制制成成特特殊殊晶晶型型。在在显显微微镜镜下下观观察察结结晶晶形形状状：巴巴比比妥妥为为长长方方形形；苯苯巴巴比比妥妥在在开开始始时时呈呈球球形形，然然后后变变成成花瓣状的结晶。（见书图花瓣状的结晶。（见书图5-45-4）2021/9/1349 （2 2）反反应应产产物物的的晶晶形形 鉴鉴于于某某些些巴巴比比妥妥类类药药物物可可

16、与与重重金金属属离离子子反反应应，生生成成具具有有特特殊殊晶晶形形的的沉沉淀淀。因因此此，可可利利用用此此特特性性进进行行鉴鉴别别。（见见书书图图5-55-5）2021/9/1350第三节第三节 特殊杂质的检查特殊杂质的检查 苯巴比妥苯巴比妥1.酸度（指示剂法，甲基红显红色）酸度（指示剂法，甲基红显红色）2.乙醇溶液的澄清度乙醇溶液的澄清度3.中性或碱性物质（利用杂质不溶于中性或碱性物质（利用杂质不溶于氢氧化钠而溶于醚的性质）氢氧化钠而溶于醚的性质）重量法重量法 2021/9/1351 司可巴比妥钠司可巴比妥钠1.水水溶溶液液的的澄澄清清度度（注注意意消消除除水水中中的的CO2）2.中性或碱性

17、物质（利用杂质不溶于中性或碱性物质（利用杂质不溶于氢氧化钠而溶于醚的性质）氢氧化钠而溶于醚的性质）重量法重量法 2021/9/1352 银量法银量法 溴量法溴量法 巴比妥类药物的含巴比妥类药物的含 酸碱滴定法酸碱滴定法 量测定方法量测定方法 紫外分光光度紫外分光光度 HPLCHPLC法法第四节第四节 含量测定含量测定 2021/9/1353一、银量法银量法 适用药物适用药物：苯巴比妥及其钠盐、异戊：苯巴比妥及其钠盐、异戊巴比妥及其钠盐以及它们的制剂。巴比妥及其钠盐以及它们的制剂。优点优点：操作简便，专属性较强。：操作简便，专属性较强。缺点缺点：受温度影响较大；滴定终点以：受温度影响较大；滴定终

18、点以溶液出现溶液出现浑浊浑浊为终点指示难以观察。为终点指示难以观察。2021/9/1354 1.1.原理原理 反应摩尔比：反应摩尔比：1:11:1 溶剂系统：甲醇溶剂系统：甲醇3 3无水碳酸钠无水碳酸钠 终点指示：电位法指示（终点指示：电位法指示（AgAg玻玻璃电极系统）璃电极系统）chpchp、自身指示法、自身指示法 2021/9/1355 2.2.测定方法与计算测定方法与计算 例如例如:异戊巴比妥及其钠盐的测定：异戊巴比妥及其钠盐的测定：取取本本品品约约0.2g 0.2g 加加甲甲醇醇40ml40ml使使溶溶解解 新新鲜鲜配配制制的的3%3%无无水水碳碳酸酸钠钠溶溶液液15ml15ml，照

19、照电电位位法法，用用硝硝酸酸银银滴滴定定液液（0.1mol/L0.1mol/L）滴滴定定，即即得得。每每1ml1ml硝硝酸酸银银滴滴定定液液（0.1mol/L0.1mol/L）相相当当于于22.63mg22.63mg的的C C1111H H1818N N2 2O O3 3（或或24.83mg24.83mg的的C C1111H H1717N N2 2NaONaO3 3）。）。原料药：直接滴定法（容量分析法）原料药：直接滴定法（容量分析法）2021/9/1356 3.3.注意事项注意事项 （1 1）无水碳酸钠应新鲜配制）无水碳酸钠应新鲜配制 （2 2）硝酸银滴定液应新鲜配制）硝酸银滴定液应新鲜配制

20、2021/9/1357二、司可巴比妥钠二、司可巴比妥钠溴量法溴量法 （一）原理（一）原理(定量过量定量过量)反应摩尔比反应摩尔比 1 22021/9/1358 原料药原料药 剩余滴定法剩余滴定法2021/9/1359 注意事项：注意事项：（1 1）操作中要防止溴和碘的逸失，使）操作中要防止溴和碘的逸失，使用碘量瓶操作，冷处放置。用碘量瓶操作，冷处放置。（2 2）相同条件下进行空白试验，可以）相同条件下进行空白试验，可以减少溴和碘逸失带来的误差。减少溴和碘逸失带来的误差。2021/9/1360 三、三、酸碱滴定法（酸量法）酸碱滴定法（酸量法）巴巴比比妥妥类类药药物物呈呈弱弱酸酸性性，可可作作为为

21、一一元元酸酸以以标标准准碱碱液液直直接接滴滴定定，或或在在非水溶液中用强碱溶液直接滴定。非水溶液中用强碱溶液直接滴定。2021/9/13611.1.在在水乙醇水乙醇混合溶剂中滴定混合溶剂中滴定 醇醇溶溶液液或或含含水水的的醇醇溶溶液液中中进进行行，可可避避免免反反应应中中产产生生的的弱弱酸酸盐盐易易于于水水解解而而影影响滴定终点。响滴定终点。常常以以麝麝香香草草酚酚酞酞为为指指示示剂剂，滴滴定定至至淡淡蓝色蓝色为终点。为终点。2021/9/1362 例如：异戊巴比妥的含量测定例如：异戊巴比妥的含量测定 取取本本品品约约0.5g0.5g，精精密密称称定定，加加乙乙醇醇20ml20ml溶溶解解后后

22、，加加麝麝香香草草酚酚酞酞指指示示剂剂6 6滴滴，用用氢氢氧氧化化钠钠滴滴定定液液（0.1mol/L0.1mol/L）滴滴定定，并并将将滴滴定定结结果果用用空空白白试试验验校校正正，即即 得得。每每 1ml1ml氢氢 氧氧 化化 钠钠 滴滴 定定 液液（0.1mol/L0.1mol/L）相相 当当 于于 22.63mg22.63mg的的C C1111H H1818N N2 2O O3 3。2021/9/1363原料药原料药 直接滴定法（有空白校正）直接滴定法（有空白校正）T T滴定度，每滴定度，每1ml1ml滴定液相当于被测组分的滴定液相当于被测组分的mgmg数数 V V滴定时，供试品消耗滴定

23、液的体积（滴定时，供试品消耗滴定液的体积（mlml）V VO O滴定时，空白消耗滴定液的体积（滴定时，空白消耗滴定液的体积（mlml）f f浓度校正因子浓度校正因子2021/9/1364 2.2.非水滴定法非水滴定法巴巴比比妥妥类类药药物物在在非非水水溶溶液液中中的的酸酸性性增增强强，用用碱碱性性标标准准溶溶液液滴滴定定时时，终终点点较较为为明明显显，可可获获得得比比较满意的结果。较满意的结果。测测定定时时常常用用的的有有机机溶溶剂剂有有二二甲甲基基甲甲酰酰胺胺、甲甲醇醇、氯氯仿仿、丙丙酮酮、无无水水乙乙醇醇、苯苯、吡吡啶啶、甲甲醇醇-苯苯（1515：85）、乙醇）、乙醇-氯仿（氯仿（1 1：

24、10）等；）等；常常用用的的滴滴定定剂剂有有甲甲醇醇钾钾（钠钠）的的甲甲醇醇（或或乙乙醇醇）溶液、氢氧化四丁基铵的氯苯溶液等；溶液、氢氧化四丁基铵的氯苯溶液等；常常用用的的指指示示剂剂为为麝麝香香草草酚酚蓝蓝等等，也也可可用用玻玻璃璃-甘汞电极系统，以电位法指示终点。甘汞电极系统，以电位法指示终点。2021/9/1365 四、紫外四、紫外-可见分光光度法可见分光光度法 巴巴比比妥妥类类药药物物在在碱碱性性介介质质中中电电离离为为具具有有紫紫外外吸吸收收特特征征的的结结构构，因因而而可可采采用用紫紫外外分分光光光光度度法法测测定定其其含含量。本法灵敏度高，专属性强。量。本法灵敏度高，专属性强。2

25、021/9/1366 1.1.直接测定的紫外分光光度法直接测定的紫外分光光度法 本本法法是是将将供供试试品品溶溶解解后后，根根据据溶溶液液的的pHpH，在在最最大大吸吸收收波波长长（maxmax）处处，直直接接测测定定对对照照品品溶溶液液和和供供试试品品溶溶液液的的吸吸收收度度，再再计计算算药药物物的的含含量量。中中国国药药典典对对注注射射用用硫硫喷喷妥妥钠钠的的含含量量测测定定采采用用本法。本法。Beer-LambertBeer-Lambert定律定律 A=-A=-T=ElC ACT=ElC AC2021/9/1367Eg：注射用硫喷妥钠：注射用硫喷妥钠UV(对照品法对照品法)1.09126

26、62442021/9/1368 2.2.提取分离后的紫外分光光度法提取分离后的紫外分光光度法 提提取取分分离离的的主主要要目目的的是是消消除除干干扰扰物物质质对对测测定定的的影影响响。根根据据巴巴比比妥妥类类药药物物具具有有弱弱酸酸性性，在在氯氯仿仿等等有有机机溶溶剂剂中中易易溶溶，而而其其钠钠盐盐在在水水中中易易溶溶的的特特点点。测测定定时时取取供供试试液液适适量量，加加酸酸酸酸化化后后，用用氯氯仿仿提提取取巴巴比比妥妥类类药药物物。氯氯仿仿提提取取液液加加pH7.2pH7.27.57.5缓缓冲冲溶溶液液，振振摇摇，分分离离弃弃去去水水相相缓缓冲冲液液层层。再再用用0.45mol/L0.45

27、mol/L氢氢氧氧化化钠钠溶溶液液提提取取氯氯仿仿层层中中的的巴巴比比妥妥类类药药物物，将将碱碱提提取取液液调调节节至至适适宜宜pHpH，然后选择相应的吸收波长进行测定。然后选择相应的吸收波长进行测定。2021/9/1369 USPUSP（2424）对苯巴比妥钠的含量测定采用本法）对苯巴比妥钠的含量测定采用本法 样样品品 溶溶解解 酸酸化化 氯氯仿仿提提取取 精精密密量量取取适适量量氯氯仿仿液液 蒸蒸气气浴浴上上挥挥干干 乙乙醇醇、pH9.6pH9.6缓缓冲液冲液 供试品溶液（样品液）供试品溶液（样品液）苯苯巴巴比比妥妥对对照照品品 乙乙醇醇、pH9.6pH9.6缓缓冲冲液液 标标准准溶液（对

28、照液）溶液（对照液）240nm240nm为测定波长为测定波长2021/9/1370 3.3.差示紫外分光光度法（差示紫外分光光度法（A A法）法）本本法法是是利利用用巴巴比比妥妥药药物物在在不不同同pHpH值值溶溶液液中中的的电电离离级级数数不不同同，因因而而产产生生紫紫外外吸吸收收光光谱谱的的情情况况不不同同，以以此此为为依依据据设设计计测定方法。测定方法。该该法法常常用用于于巴巴比比妥妥类类药药物物的的制制剂剂分分析，也可用于体内巴比妥类药物的监测。析，也可用于体内巴比妥类药物的监测。2021/9/1371（1 1）测定方法测定方法 取取两两份份相相等等的的供供试试溶溶液液，分分别别制制成

29、成两两种种不不同同的的化化学学环环境境（如如在在其其一一中中加加酸酸、碱碱或或缓缓冲冲液液改改变变溶溶液液的的pHpH，或或在在其其一一中中加加能能与与供供试试品品发发生生某某种种化化学学反反应应的的试试剂剂），然然后后将将两两者者分分别别稀稀释释至至同同样样浓浓度度，一一份份置置样样品品池池中中，另另一一份份置置参参比比池池中中，于于适适当当波波长长处处，测测其其吸吸收收度的差值（度的差值（A A值）。值）。2021/9/1372（2 2）必要条件必要条件 a.a.供供试试品品在在不不同同的的化化学学环环境境中中以以不不同同的的分分子子形形式式存存在在，它它们们的的吸吸收收光光谱谱有有显著的

30、差异。显著的差异。b.b.干扰物的吸收不受测定时化学环境干扰物的吸收不受测定时化学环境的影响，光谱行为不变。的影响，光谱行为不变。2021/9/1373（3 3）定量依据定量依据 供供试试品品在在两两种种不不同同的的化化学学环环境境中中分别以分别以x x、y y表示，干扰物用表示，干扰物用z z表示。表示。2021/9/1374 也也就就是是说说，吸吸收收度度差差值值（A A）仅仅与与待待测测组组分分的的浓浓度度有有关关，而而与与干干扰扰组组分分无无关关，即即干干扰扰组组分分的的干干扰扰被被消除。消除。可用对照法或标准曲线法定量可用对照法或标准曲线法定量2021/9/1375（4 4）特点特点

31、 保保留留了了通通常常的的分分光光光光度度法法简简易易快快速速、直直接接读读数数的的优优点点，又又无无需事先分离，并能消除干扰。需事先分离，并能消除干扰。2021/9/1376 以复方巴比妥散中苯巴比妥的测定为例：以复方巴比妥散中苯巴比妥的测定为例：利利用用复复方方苯苯巴巴比比妥妥散散中中的的阿阿司司匹匹林林和和水水杨杨酸酸等等成成分分在在pH5.91pH5.91和和8.048.04条条件件下下的紫外吸收光谱重合，的紫外吸收光谱重合，A A=0=0。而而苯苯巴巴比比妥妥在在240nm240nm波波长长处处，在在pH5.91pH5.91和和8.048.04条条件件下下A A的的值值最最大大。因因

32、此此A A大大小小只只与与苯苯巴巴比比妥妥浓浓度度成成正正比比，是是该该法用于苯巴比妥的定量依据。法用于苯巴比妥的定量依据。2021/9/1377小小 结结鉴别反应鉴别反应与重金属离子的反应与重金属离子的反应（Ag、Cu、Co、Hg）呈色反应呈色反应（芳环、不饱和烃）（芳环、不饱和烃）显微结晶显微结晶含量测定含量测定银量法银量法溴量法溴量法酸量法酸量法UV法法2021/9/137895：78、凡凡取取代代基基中中含含有有双双键键的的巴巴比比妥妥类类药药物物，如如司司可可巴巴比比妥妥钠钠，中中国国药药典（典（1990年版）采用的方法是年版）采用的方法是 A、酸量法、酸量法 B、碱量法、碱量法 C

33、、银量法、银量法 D、溴量法、溴量法 E、比色法、比色法 2021/9/137996：121125用于鉴别反应的药物用于鉴别反应的药物 A、硫喷妥钠、硫喷妥钠 B、苯巴比妥、苯巴比妥 C、A和和B 均可均可 D、A和和B 均不可均不可121、与碱溶液共沸产生氨气、与碱溶液共沸产生氨气122、在碱性溶液中与硝酸银试液反应生成白色、在碱性溶液中与硝酸银试液反应生成白色 沉淀沉淀123、在碱性溶液中与、在碱性溶液中与Pb2+离子反应，加热后有离子反应，加热后有 黑色沉淀黑色沉淀124、与甲醛、与甲醛-硫酸反应生成玫瑰红色环硫酸反应生成玫瑰红色环125、酸性溶液中与三氯化铁反应显紫堇色、酸性溶液中与三

34、氯化铁反应显紫堇色CCABD2021/9/138097：138、中国药典（、中国药典（1995年版）中司可巴比年版）中司可巴比 妥钠鉴别及含量测定的方法为妥钠鉴别及含量测定的方法为 A、银镜反应进行鉴别、银镜反应进行鉴别 B、采用熔点测定法鉴别、采用熔点测定法鉴别 C、溴量法测定含量、溴量法测定含量 D、可用二甲基甲酰胺为溶剂，甲醇钠、可用二甲基甲酰胺为溶剂，甲醇钠 的甲醇溶液为滴定剂进行非水滴定的甲醇溶液为滴定剂进行非水滴定 E、可用冰醋酸为溶剂，高氯酸的冰醋、可用冰醋酸为溶剂，高氯酸的冰醋 酸溶液为滴定剂进行非水滴定酸溶液为滴定剂进行非水滴定 2021/9/138198：81、巴比妥类药物

35、在吡啶溶液中与、巴比妥类药物在吡啶溶液中与 铜吡啶试液作用，生成配位化铜吡啶试液作用，生成配位化 合物，显绿色的药物是合物，显绿色的药物是 A、苯巴比妥、苯巴比妥 B、异戊巴比妥、异戊巴比妥 C、司可巴比妥、司可巴比妥 D、巴比妥、巴比妥 E、硫喷妥钠、硫喷妥钠 2021/9/138298：136、巴比妥类药物的鉴别方法有、巴比妥类药物的鉴别方法有 A、与钡盐反应生成白色化合物、与钡盐反应生成白色化合物 B、与镁盐反应生成红色化合物、与镁盐反应生成红色化合物 C、与银盐反应生成白色沉淀、与银盐反应生成白色沉淀 D、与铜盐反应生成有色产物、与铜盐反应生成有色产物 E、与氢氧化钠反应生成白色沉淀、

36、与氢氧化钠反应生成白色沉淀 2021/9/138399：82、硫喷妥钠与铜盐的鉴别反应、硫喷妥钠与铜盐的鉴别反应 生成物为生成物为 A、紫色、紫色 B、绿色、绿色 C、兰色、兰色 D、黄色、黄色 E、紫堇色、紫堇色 2021/9/138499m:140、巴比妥类药物具有的特性为、巴比妥类药物具有的特性为 A、弱碱性、弱碱性 B、弱酸性、弱酸性 C、易与重金属离子络合、易与重金属离子络合 D、易水解、易水解 E、具有紫外特征吸收、具有紫外特征吸收 2021/9/138500：83.司可巴比妥钠司可巴比妥钠(分子量为分子量为260.27)采用溴量法测定含量时，每采用溴量法测定含量时，每1ml溴溴

37、滴定液滴定液(0.1mol/L)相当于司可巴比相当于司可巴比 妥钠的毫克妥钠的毫克(mg)数为数为 A.1.301 B.2.601 C.13.01 D.26.01 E.18.01 2021/9/138600121-125 A.与银盐反应后生成白色沉淀与银盐反应后生成白色沉淀 B.与铜盐反应后生成绿色或紫色沉淀与铜盐反应后生成绿色或紫色沉淀 C.两者均可两者均可 D.两者均不可两者均不可121.苯巴比妥苯巴比妥122.对乙酰氨基酚对乙酰氨基酚123.司可巴比妥钠司可巴比妥钠124.阿司匹林阿司匹林125.硫喷妥钠硫喷妥钠CDCDC2021/9/138701：87.注射用硫喷妥钠的含量测定注射用硫

38、喷妥钠的含量测定 方法为方法为 A.碘量法碘量法 B.溴量法溴量法 C.银量法银量法 D.紫外分光光度法紫外分光光度法 E.可见分光光度法可见分光光度法 2021/9/1388例例1、于、于Na2CO3溶液中加溶液中加AgNO3试液，试液，开始生成白色沉淀经振摇即溶解，开始生成白色沉淀经振摇即溶解，继续加继续加AgNO3试液，生成的沉淀试液，生成的沉淀 则不再溶解，该药物应是则不再溶解，该药物应是 A、盐酸可待因、盐酸可待因 B、咖啡因、咖啡因 C、新霉素、新霉素 D、维生素、维生素C E、异戊巴比妥、异戊巴比妥2021/9/1389例例2、与、与NaNO2H2SO4反应生成橙黄反应生成橙黄

39、至橙红色产物的药物是至橙红色产物的药物是 A、苯巴比妥、苯巴比妥 B、司可巴比妥、司可巴比妥 C、巴比妥、巴比妥 D、硫喷妥钠、硫喷妥钠 E、硫酸奎宁、硫酸奎宁 2021/9/1390例例3、银银量量法法测测定定苯苯巴巴比比妥妥钠钠含含量量时时,若用自身指示法来判断终点，样品消若用自身指示法来判断终点，样品消耗标准溶液的摩尔比应为耗标准溶液的摩尔比应为 A、1:2 B、2:1 C、1:1 D、1:4 E、以上都不对、以上都不对 2021/9/1391例例4、下列哪些性质适用于巴比妥类、下列哪些性质适用于巴比妥类 药物药物 A、母核为、母核为7-ACA B、母核为、母核为1,3-二酰亚胺基团二酰

40、亚胺基团 C、母核中含、母核中含2个氮原子个氮原子 D、与碱共热，有氨气放出、与碱共热，有氨气放出 E、水溶液呈弱碱性、水溶液呈弱碱性 2021/9/1392例例5、下列巴比妥类药物水溶液中酸性、下列巴比妥类药物水溶液中酸性 最小的药物是最小的药物是 A、苯巴比妥、苯巴比妥 B、巴比妥、巴比妥 C、异戊巴比妥、异戊巴比妥 D、异戊巴比妥钠、异戊巴比妥钠 E、以上都不对、以上都不对 2021/9/1393例例6、中国药典（、中国药典（2000年版）采用年版）采用AgNO3滴滴 定液（定液（0.1 mol/L）滴定法测定苯巴比）滴定法测定苯巴比 妥的含量时，指示终点的方法应是妥的含量时，指示终点的

41、方法应是 A、K2CrO4溶液溶液 B、荧光黄指示液、荧光黄指示液 C、Fe(III)盐指示液盐指示液 D、电位法指示终点法、电位法指示终点法 E、永停滴定法、永停滴定法 2021/9/1394例例7、中国药典（中国药典（2000年版）采用银年版）采用银 量法测定苯巴比妥片剂时，量法测定苯巴比妥片剂时，应选用的试剂有应选用的试剂有 A、甲醇、甲醇 B、AgNO3 C、3无水碳酸钠溶液无水碳酸钠溶液 D、终点指示液、终点指示液 E、KSCN 2021/9/1395例例812可用以下方法鉴别的药物是可用以下方法鉴别的药物是 A、苯巴比妥、苯巴比妥 B、司可巴比妥、司可巴比妥 C、硫喷妥钠、硫喷妥钠

42、 D、异戊巴比妥、异戊巴比妥 E、异戊巴比妥钠、异戊巴比妥钠 8、在吡啶溶液中与铜吡啶试液作用，生成绿色、在吡啶溶液中与铜吡啶试液作用，生成绿色 配位化合物配位化合物 9、与亚硝酸钠、与亚硝酸钠硫酸反应生成橙黄色，随即转硫酸反应生成橙黄色，随即转 为橙红色为橙红色 10、与甲醛、与甲醛硫酸反应生成玫瑰红色环硫酸反应生成玫瑰红色环 11、与碘试液发生加成反应，使碘试液黄色消失、与碘试液发生加成反应，使碘试液黄色消失 12、在氢氧化钠液中可与铅离子反应生成白色沉、在氢氧化钠液中可与铅离子反应生成白色沉 淀，加热后沉淀变成黑色淀，加热后沉淀变成黑色CAABC2021/9/1396例例1317A、巴比妥、巴比妥 B、苯巴比妥、苯巴比妥 C、A和和B都对都对 D、A和和B都不对都不对 13、其一银盐可溶，二银盐不溶、其一银盐可溶，二银盐不溶 14、与铜吡啶反应显绿色、与铜吡啶反应显绿色 15、与碱共沸生成氨气，红石蕊变蓝、与碱共沸生成氨气，红石蕊变蓝 16、与硫酸亚硝酸钠反应显橙黄、与硫酸亚硝酸钠反应显橙黄 橙红色橙红色 17、与铜吡啶反应显紫堇色或紫色、与铜吡啶反应显紫堇色或紫色CDCBC