第五章重量沉淀法.ppt

《第五章重量沉淀法.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《第五章重量沉淀法.ppt（24页珍藏版）》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。

1、第五章重量分析法、沉淀滴定法第五章重量分析法、沉淀滴定法5.1重量分析法概述重量分析法概述 1.重量分析法分类重量分析法分类(按分离方法按分离方法):沉淀法、气化法、电解法沉淀法、气化法、电解法 2.沉淀分析法的一般步骤沉淀分析法的一般步骤试样试样过滤过滤洗涤洗涤称量式称量式称量称量计算计算沉淀式沉淀式沉淀剂沉淀剂灼烧灼烧或烘干或烘干3.重量分析法对沉淀式及称量式的要求重量分析法对沉淀式及称量式的要求:P2835.2 沉淀溶解度及其影响因素沉淀溶解度及其影响因素1.沉淀的溶解损失一般要小于沉淀的溶解损失一般要小于0.0001g -沉淀法的主要误差来源之一沉淀法的主要误差来源之一2.沉淀的固有溶

2、解度一般较小沉淀的固有溶解度一般较小,可以忽略可以忽略.例题例题:HgCl2的的Ksp较小较小,但其溶解度较大但其溶解度较大,原因是原因是?3.溶度积和条件溶度积溶度积和条件溶度积要求掌握要求掌握:(1)定性判定各种因素对溶解度的影响定性判定各种因素对溶解度的影响.（同离子效应、盐效应、酸效应、络合效应）（同离子效应、盐效应、酸效应、络合效应）4.影响沉淀溶解度的因素及溶解度的计算影响沉淀溶解度的因素及溶解度的计算（2）溶解度的计算）溶解度的计算-先判断存在哪些效应先判断存在哪些效应 (无特别指明忽略盐效应无特别指明忽略盐效应)同离子效应：同离子效应：络合剂本身是沉淀剂络合剂本身是沉淀剂:络合

3、效应络合效应 S=Ag+AgCI+AgCI2-+=Ksp()其他沉淀剂其他沉淀剂(MA型）：型）：S2=Ksp M（L）已知已知PH(MA型）型）:S2=Ksp A(H)酸效应酸效应 沉淀在纯水中：沉淀在纯水中：Ksp小：小：PH7.0 Ksp大：大：PH7.0沉淀在纯水中溶解度的计算沉淀在纯水中溶解度的计算H2O的离解的离解:H2O =H+OH-H2OHA +OH-弱酸根的碱式离解弱酸根的碱式离解:判断主导作用判断主导作用:S0 10-7水的离解为主水的离解为主,pH=7.00,求求A(A(H).H).酸根的离解为主酸根的离解为主,PH7.例题例题求求MnS 在水中的溶解度。在水中的溶解度。

4、Ksp(MnS)=10 9.7解：解：体系的体系的pH由由 S2-的离解控制，且忽略的离解控制，且忽略S2-的第二级水解的第二级水解MnS +H2O =Mn 2+HS-+OH-SSS例题例题 将将15mlAgCI沉淀置于沉淀置于500mlNH3H2O中，中，已知平衡时已知平衡时NH30.50mol/L，计算此时计算此时 溶液中游离溶液中游离Ag+的浓度。（的浓度。（Ag-NH3的的 :3.24、7.05;KspAgCI=1.810-10)例题：例题：计算计算AgCI沉淀在沉淀在PH8.00，络合剂，络合剂L的总浓的总浓度度c(L)=0.1mol/L溶液中的溶解度。（忽略在形溶液中的溶解度。（忽

5、略在形成络合物时成络合物时L的消耗）的消耗）(已知已知Ka(HL)1.010-10,AgL2的的 :3.0、7.0;KspAgCI=1.810-10)5.3沉淀类型与沉淀的形成过程沉淀类型与沉淀的形成过程1.重量法中理想的沉淀重量法中理想的沉淀:晶型晶型,大颗粒大颗粒.2.影响沉淀颗粒大小的因素影响沉淀颗粒大小的因素:相对过饱和度相对过饱和度 (冯冯韦曼理论韦曼理论)3.什么是均相成核什么是均相成核,异相成核异相成核4.聚集速度、定向速度以及与沉淀类型的关系聚集速度、定向速度以及与沉淀类型的关系5.4影响沉淀纯度的因素共沉淀，继沉淀影响沉淀纯度的因素共沉淀，继沉淀 吸附层吸附规律吸附层吸附规律

6、 扩散层吸附规律：扩散层吸附规律：P297 减小方法减小方法:洗涤洗涤 （用稀的沉淀剂溶液）（用稀的沉淀剂溶液）1.共沉淀共沉淀混晶共沉淀混晶共沉淀:形成条件形成条件 (一旦形成很难除去一旦形成很难除去,应事先分离应事先分离)吸留包夹共沉淀吸留包夹共沉淀:不能用洗涤方法除去不能用洗涤方法除去,可通过陈化或重结晶的方可通过陈化或重结晶的方法予以减少。法予以减少。表面吸附共沉淀表面吸附共沉淀:2.继沉淀继沉淀1)什么是继沉淀及典型示例什么是继沉淀及典型示例:P2992)减小继沉淀的方法：减小继沉淀的方法：P299例例:简答重量分析法中杂质玷污沉淀的原因及消除方法简答重量分析法中杂质玷污沉淀的原因及

7、消除方法.5.5 沉淀条件的选择沉淀条件的选择1.晶型沉淀晶型沉淀 沉淀条件沉淀条件:P300 陈化的作用陈化的作用:P3012.无定型沉淀无定型沉淀 沉淀条件沉淀条件:P302 沉淀完毕加水稀释的作用沉淀完毕加水稀释的作用:P302 洗涤沉淀时洗涤沉淀时,洗涤液中加电解质的作用洗涤液中加电解质的作用:P302洗涤液一般用易挥发的铵盐或强酸洗涤液一般用易挥发的铵盐或强酸.3.均匀沉淀法均匀沉淀法(P302):定义、实例、优点定义、实例、优点例题：洗涤例题：洗涤Al2O3nH2O时，应选哪种洗涤液时，应选哪种洗涤液 1.蒸馏水蒸馏水 2.稀稀NaOH 3.稀稀HCl 4.NH3+NH4Cl(PH

8、=7)5.7 重量分析中的换算重量分析中的换算注意注意:分子分母中被测元素个数相等分子分母中被测元素个数相等.待测组分待测组分称量形式称量形式 FMgSO47H2OMg2P2O7Fe3O4Fe2O3KHC2O4 H2C2O4CaO5.8 沉淀滴定法沉淀滴定法1.Mohr法法指示剂指示剂 及终点颜色及终点颜色:K2CrO4滴定剂滴定剂:AgNOAgNO3 3滴定酸度滴定酸度:若溶液中有铵盐存在时若溶液中有铵盐存在时pH=6.57.2,否则结果否则结果?pH=6.510.5.(原因原因?)可测离子可测离子:直接滴定法测直接滴定法测Cl-、Br-(为何不能测定为何不能测定I-,SCN-?)返滴定测定

9、返滴定测定Ag+干扰离子干扰离子:(Mohr法的缺点法的缺点)1.与与Ag+生成沉淀的阴离子生成沉淀的阴离子:S2-、CO32-、PO43-、C2O42-2.与与CrO42-生成沉淀的阳离子生成沉淀的阳离子 Ba2+、Pb2+。3.高价金属离子如高价金属离子如Al3+、Fe3+等在中性或弱碱性溶液中等在中性或弱碱性溶液中 水解水解.例例:下列试样中的下列试样中的Cl，在不另外加试剂的情况下，可，在不另外加试剂的情况下，可用莫尔法直接测定的是：用莫尔法直接测定的是：1.FeCl3 2.BaCl2 3.NaCl+Na2S 4.NaCl+Na2SO42.Volhard法法指示剂及终点颜色指示剂及终点

10、颜色:（NH4）Fe（SO4）2滴定剂滴定剂:NH4SCN、KSCN滴定酸度滴定酸度:0.11mol/LHNO3(HCl、硫酸可否、硫酸可否?)可测离子可测离子:直接滴定法滴定直接滴定法滴定Ag+返滴定法测定卤素离子返滴定法测定卤素离子注意问题注意问题:1.测测Cl时防止时防止AgCl转化为转化为AgSCN:加有机溶剂如硝基苯或加有机溶剂如硝基苯或1,2-二氯乙烷二氯乙烷(常用常用).如不采取措施结果如何？如不采取措施结果如何？偏低偏低2.测碘化物时，先加过量的测碘化物时，先加过量的AgNO3,再再 加指示剂加指示剂.否则否则Fe3+将氧化将氧化I-为为I2，影响准确度影响准确度.Volhar

11、d法的优点法的优点:干扰离子少干扰离子少例例:测定含有测定含有CO32-、Cl-样品中的样品中的Cl-时时,最好采用？法最好采用？法.3.Fajans法法指示剂指示剂:吸附指示剂吸附指示剂,其离子状态易被沉淀吸附其离子状态易被沉淀吸附.指示剂的使用酸度范围指示剂的使用酸度范围:应使指示剂以离子形应使指示剂以离子形 式存在。式存在。例荧光黄的例荧光黄的Pka=7.0,则则PH范围为范围为-.指示剂的选择指示剂的选择:沉淀对指示剂的吸附能力略小于对沉淀对指示剂的吸附能力略小于对 被测离子的被测离子的.变色原理变色原理:指示剂的离子被吸附前后的结构发生变化指示剂的离子被吸附前后的结构发生变化,故颜色

12、变化故颜色变化.AgX的吸附能力的吸附能力:I-SCN-Br-曙红曙红Cl-荧光黄荧光黄4.影响沉淀滴定突跃的因素影响沉淀滴定突跃的因素影响突跃的因素影响突跃的因素:Ksp越小、越小、浓度越大浓度越大,突跃越大突跃越大.浓度增加浓度增加10倍倍,突跃增加突跃增加2个单位个单位.浓度对各种滴定突跃的影响比较浓度对各种滴定突跃的影响比较 滴定体系滴定体系 浓度大浓度大1010倍突跃范围变化倍突跃范围变化一元强酸、碱一元强酸、碱 2个个PH单位单位 一元弱酸、碱一元弱酸、碱 1个个PH单位单位 多元酸、碱多元酸、碱 第一个突跃与第一个突跃与C无关无关 络合滴定络合滴定 1个个PM单位单位 氧化还原滴

13、定（对称）氧化还原滴定（对称）不变不变 沉淀滴定沉淀滴定 2个个PAg单位单位例题：以下滴定中当滴定剂和被滴定物的例题：以下滴定中当滴定剂和被滴定物的浓度各增加浓度各增加10倍时突跃范围增加最多的倍时突跃范围增加最多的是：是：1.HC滴定弱碱滴定弱碱 2.EDTA滴定滴定Ca2+3.Ce4+滴定滴定Fe2+4.AgNO3滴定滴定NaCl例题例题 1.为以下试剂含量的测定选择一种方法为以下试剂含量的测定选择一种方法 试剂试剂 滴定剂滴定剂 滴定条件及滴定条件及 指示剂及指示剂及 必要试剂必要试剂 终点颜色变化终点颜色变化 NaCI KIO3 KMnO4 ZnSO4 Cu2+Mg2+AI2(SO4)3 2.为下列组分的滴定选择为下列组分的滴定选择直接滴定法直接滴定法的标准溶液与的标准溶液与 指示剂。指示剂。被测组分被测组分 I2 KSCN H2O2 Na2CO3 Zn2+标准溶液标准溶液 指示剂指示剂