复合材料简介.ppt
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1、复合材料材料学院沈卫平http:/ 复合材料发展的第三代复合材料的定义复合材料是由两种两种或两种以上的固相固相组分,以微观微观或宏观宏观的形式组成的材料;它具有与其组成物质不同的新新的性能。复合材料的性能特点比强度、比刚度(比模量)大;性能可设计、易制成结构件;各向异性、非均匀性以聚合物基复合材料为例:1.比强度、比刚度(比模量)大2.耐疲劳性能好3.减震性好4.过载时安全性好5.具有多种功能性6.有很好的加工工艺性复合材料的组成复合材料的命名把增强剂的名称放在前面,基体的名称放在后面来命名,如碳纤维环氧复合材料。现代复合材料学科包括增强材料、基体材料、界面粘结、结构设计、成型工艺、性能测定等
2、方面并逐步形成了一门与化学、物理、力学及各种应用学科有关的跨学科的、有着广泛内在联系并互相渗透和互相推动的材料学科。复合材料发展史天然复合材料 竹、木、茅草、贝壳、骨骼 传统复合材料麻刀(纸筋)石灰;土坯(草秆、粘土);钢筋混凝土;通用复合材料1940年玻璃纤维增强塑料(GFRP)先进复合材料1960 年,复合材料从结构复合材料单功能复合材料多功能复合材料q机敏材料和智能材料。智能材料具有接受、传递、处理和发射信息的功能,是信息科学溶入材料科学的产物。一种天然生物复合材料竹子先进复合材料先进复合材料是比原有的通用复合材料有更高性能的复合材料。包括用各种高性能增强剂(纤维等)与耐温性好的热固性和
3、热塑性树脂基体所构成的高性能树脂基复合材料、金属基复合材料、陶瓷基复合材料、玻璃基复合材料、碳基复合材料。包括使用其力学性能的结构复合材料和使用热、电、磁、光、核、生物及其他性能的功能复合材料。先进复合材料v功能材料是指除力学性能以外还提供其它物理、化学、生物等性能的复合材料。v包括压电、导电、雷达隐身、永磁、光致变色、吸声、阻燃、生物自吸收等种类繁多的复合材料,具有广阔的发展前途。v未来的功能复合材料比重将超过结构复合材料,成为复合材料发展的主流。v未来复合材料的研究方向主要集中在纳米复合材料、仿生复合材料、和发展多功能、机敏、智能复合材料等领域。飞机上用的复合材料碳纤维/环氧树脂碳纤维/芳
4、纶/环氧树脂玻璃纤维增强塑料芳纶/杜邦聚酰胺芳纶/泡沫芯板碳纤维/杜邦聚酰胺飞机上用的复合材料增韧石墨石墨混杂复合材料玻璃纤维车身:开创性的大量应用源自F1赛车的碳纤维复合材料GLARE蒙皮用于A380飞机的上机身蒙皮中国自研大飞机面临发动机与复合材料两大难题大推力、高涵道比涡扇发动机大量运用了复合材料或钛合金空心宽弦叶片、整体叶盘。B-2隐形轰炸机除主体结构是钛复合材料外,其它部分均由碳纤维和石墨等复合材料构成,不易反射。轻巧的碳/碳复合材料全复合材料机身:轻型机的价格,中型机的宽敞客舱,客舱内站立高度为1.65米。目前商用飞机上复合材料仅占全机重量的50%,而某些直升机早已达到90%荷兰计
5、划研发新型绿色环保飞机外形将酷似飞碟,另一个设想就是使用复合材料,如纤维增强塑料。这种复合材料强度可与金属媲美,而重量却比金属轻得多,因此可以节省燃油。复合材料军用吉普车玻璃纤维/碳纤维/增强树脂美洲轻木泡沫超级跑车车身大量应用碳纤维复合材料生产充气船及其胶布制品,采用国际上先进的A级RTP复合材料新型日光温室复合材料温室骨架和纵拉杆全部采用复合材料制成绿可木,生态木塑复合材料,木塑复合材料吸音板复合材料(玻璃钢)制品采用高分子复合材料制作浮雕和雕塑碳纤维/树脂复合材料碳/碳复合材料生物医学制品和体育运动复合材料被用来预防受伤,矫正生理机能,和帮助病人复原。生物医学制品和以体育运动器材为主的碳
6、纤维复合材料制品热塑性复合材料再近20年中,增长速率持续较快,是热固性的3倍。JS系列自润滑复合材料与部件三维纺织预成型技术和RTM技术是研制和开发高性能复合材料结构件的关键技术。RTM成型的复合材料头盔。v锂/复合材料聚合物电解质-热电池聚合物纳米复合材料聚合物层状粘土传统的复合材料插入的纳米复合材料片状剥离的纳米复合材料新型的纳米黏土片层越小,分散得越好,则复合材料的性能越好复合材料的铺层优化设计当前常用的模压料品种有热固性复合材料,包括SMC、BMC和TMC等;热塑性复合材料 国际上的材料专家普遍认为当前人类已经从合成材料的时代进入复合材料时代。因为想要合成一种新的单一材料使之满足各种高
7、要求的综合指标是非常困难的。即使能研制出某种满意的单一材料,则从实验室到生产的周期也很长。如果把现有的有机高分子、无机非金属和金属材料通过复合工艺组成复合材料则可以利用它们所特有的复合效应使之产生原组成材料不具备的性能而且还可以通过材料设计以达到预期的性能指标,并起到节约材料和费用的作用。复合材料概念的提出只有50年左右。上世纪60年代的中后期由于出现了碳纤维和芳酰胺纤维等高性能增强剂和一些耐高温树脂基体,从而构成性能更高的复合材料。虽然由于技术难度大,造价高因而产量小,但是它们能满足当时高技术进展的需要,所以仍能迅速发展起来。为了与一般通用复合材料(指玻璃纤维增强塑料)有所区别,而获得了“先
8、进复合材料”的名称。随后又把金属基复合材料、陶瓷基复合材料、碳基复合材料以及功能复合材料等充实到先进复合材料的范畴里来,充分体现出先进复合材料量小但性能特殊而优异的特点。虽然它所包括的各种基体的复合材料和功能复合材料各有特点和缺陷,但综合起来看,先进复合材料可以通过选择,使之具备密度小、强度和刚度高、耐温、耐磨、导热、导电、膨胀系数小、抗疲劳性好、阻尼性能好、耐烧蚀、耐冲刷、抗辐射、吸波、换能以及其他物理功能等特点。这些正是推动高技术的发展中迫切需要解决的问题,因此,可以说先进复合材料的发展有力地促进了高技术的进步。同时高技术的进展也带动和加速了先进复合材料的不断更新,到上世纪90年代初,复合
9、材料的世界总产量约为三百万吨,已在建筑、交通运输、化工、船舶、航空航天和通用机械等领域广泛应用。先进复合材料在高技术中的作用高技术对材料的选用是非常严格和苛刻的,先进复合材料的优越性能比一般材料更能适合各种高技术发展的需要。几种典型先进复合材料和常用材料性能对比材料密度(g/cm3)拉伸强度(GPa)比强度107(mm)拉伸模量(GPa)比模量109(mm)冲击强度(kgcm/cm2)线胀系数10-6(-1)复合材料碳纤维(高强)/环氧1.61.811.31288.0760.2芳纶/环氧1.41.510.7805.72001.8硼纤维/环氧2.11.67.622010.5-4.0碳化硅纤维/环
10、氧2.01.57.51306.52602.6石墨纤维/铝2.20.83.623110.5-2.0金属钢7.81.41.82102.7-12铝合金2.80.51.7772.8-23钛合金4.51.02.21102.4-9.0高聚物尼龙61.20.070.062.70.021240复合材料的比强度和比模量玻璃纤维/环氧树脂芳纶纤维/环氧树脂石墨纤维/环氧树脂硼纤维/环氧树脂石墨纤维/环氧树脂铍石墨纤维/环氧树脂比拉伸模量=弹性模量/密度(任意单位)比拉伸强度=拉伸强度/密度(任意单位)开发空间是人类进步的重要标志,巳所需要的各种结构材料如运载火箭的壳体,航天飞机的支架、桁条、蒙皮,卫星的支架、蒙皮
11、、天线,空间站的各种结构件,都要求用轻质高强和高刚度材料以节约推动所需的燃料,先进复合材料能满足这些要求。特别是像导弹的头部防热材料、航天飞机的防热前缘和火箭发动机的喷管等需要耐高温、抗烧蚀材树,更是非先进复合材料莫属。其他如抗粒子流、隐身功能等方而,先进复合材料也是候选的优先对象。先进复合材料在航天技术的建立方面已经作出了不可磨灭的贡献,而且在未来的发展中还将继续起关键作用。开发新能源、节能和储能等能源新技术是高技术的另一重要组成部分。能源技术同样也需要轻质高强、耐温耐腐蚀的材料,先进复合材料也是理想的选用对象(见下表)。在能源技术中先进复合材料的应用范例功能构件先进复合材料新能源太阳能发电
12、太阳能电池结构支架碳纤维树脂基太阳能发电热变换器的吸热层吸热功能风力发电机叶片及塔身混杂碳纤维树脂基核能源核同位素分离离心机转子碳纤维树脂基核能源核燃料包覆管碳纤维碳节能汽车转动轴、轮箍活塞碳纤维树脂基汽车活塞连杆及销子氧化铝纤维铝燃气涡轮发动机涡轮叶片陶瓷基和耐高温金属基储能高效铅酸蓄电磁电极碳纤维铅高能锂电池固体电解质离子导电功能信息技术是现代发展最迅速的高技术。在信息技术中包括信息的检测、传输、贮存、处理运算和执行等方面,先进复合材料也能起到重要的作用(见下表)。先进复合材料在信息技术中的应用功能部件先进复合材料检测换能敏感元件换能功能传输光纤光缆的缆芯和管碳纤维或芳纶/树脂基存储磁记录
13、和磁光记录盘片磁性功能处理与计算大规模集成电路基片碳纤维/铜计算机及终端用屏幕罩高频覆铜电路板半导体及导电性键盘触点柔性导电执行打印机机械零件碳纤维/树脂基机械手与机器人碳纤维/树脂基或金属基在高技术的生物工程方面,先进复合材料不仅在力学性能上能满足各种生物工程用容器的要求,同时还能满足耐腐蚀、抗生物破坏以及生物相容性的要求。此外,功能复合材料还可以制造用于生物工程的物质分离的各种膜材料。上世纪70年代以来。先进复合材料的发展非常迅速特别是80年代更为显著。(1)高性能增强剂碳(石墨)纤维的发展是非常突出的。以PAN(聚丙烯腈)为先驱体的MJ系列碳纤维基本解决了过去的提高模量则会牺牲强度和断裂
14、伸长的矛盾。因此特别适合树脂基先进复合材料的需要。P系列沥青基超高模量石墨纤维,其模量已接近石墨晶须它适合用作金属基复合材料的增强剂。有机纤维中熔致液晶的聚芳酰胺类发展很快,现已出现许多牌号,性能可与Kav1ar系列媲美目前重点是解决该类纤维的吸湿性大的问题。为此热致液晶型聚芳酯纤维得以发展,它虽然热稳定性稍差但不吸湿而且强度与模量与聚芳酰胺相当。值得一提的是用先进的冻胶纺丝法制成超高分子量的聚乙烯纤维,强度与模量均超过Kavlar49,其缺点是耐温性差只能适合于低温使用。用无机高分子作为先驱体,经纺丝后烧成陶瓷纤维,是当前受到关注的工艺路线。继NicalonSiC纤维开发成功,最近又推出Ty
15、ranno(含Ti的SiC)纤维其性能相当但耐温性明显高于Nicalon。用这类方法现已制成Si3N4纤维,但尚未商品化,晶须已有较长的历史,尽管它强度和模量极高。但由于分散困难一直未能发挥作用。当前由于金属基(高温型)和陶瓷基复合材料的要求,又重新活跃起来,但是又面临它带有细纤维污染环境的问题、能否允许使用有待裁决。(2)高性能树脂基复合材料制备树脂基复合材料首先需要有高性能的热固性和热塑性树脂基体。关于热固性树脂基体已提出一系列要求,即满足200300长期使用的条件,并能对原来的力学性能有一定的保持率,容易制成预浸料并有较长的贮存期,在加工过程中基本上没有挥发物逸出。在工艺上容易掌握并能监
16、控其质量以及具有合适的价格。目前新型的多官能团环氧,已经接近上述的部分要求,如用热塑性高分子固化剂的延长贮存期等,但耐温性尚不够理想。达到200以上使用温度的树脂,目前主要用热固性聚酰亚胺。现在已有PMR15,LARC160和LR600等牌号的商品出现,其耐温性最高可达300。这类树脂可以通过共聚、改变封头结构和主链结构来进行改性。双马聚酰亚胺耐温性虽不如聚酰亚胺但略高于环氧,可以满意地在200使用。它的工艺性能比聚酰亚胺好,交联度高从而刚度高和耐溶剂性好是其优点,但是它也存在脆性大的缺点。现在这种树脂已有许多商品牌号,如FE7003、Xu295、H795和EA9102等等。耐温更高的树脂基体
17、只有杂环类高分子如共聚喹恶啉树脂,聚苯并咪唑树脂等,但由于价洛昂贵,加工性能又差,所以只有在特殊情况下才少量使用。目前发展的趋势表明,热塑性树脂基体正在逐步与热固性树脂争夺先进树脂基复合材料基体的主流地位。这是因为最近出现一大批高性能热塑性高分子材料,其力学性能和耐温性均能满足先进复合材料的要求。同时它还有明显节约加工周期和提高韧性的优点,特别是它的可修复性、二次加工成形和长期贮存等热固性树脂所不具有的特点。另一种值得注意的新型树脂基体是半互穿网络高聚物(SIPN)。它是由热固性网状高分子与线型高分子互穿而成的高聚物、所以兼有热固性和热塑性树脂的优点。由于它在较苛刻的环境条件下仍有良好的刚度和
18、韧性,因此是应用于宇航结构复合材料中有潜力的树脂基体。例如以二腈基双酚A作为其热固性部分,而以聚碳酸酯或聚醚砜作为热塑性部分。在加工过程中双腈单体受热互聚成交联网络,而聚碳酸酯等线型高分子则贯穿其中构成半互穿网络。(3)金属基复合材料上世纪80年代以来金属基复合材料发展很快。这是由于高新技术对材料的耐温性和其他性能要求日益提高而起了推动作用。金属基复合材料除了和树脂基复合材料同样具有高强度、高模量和低膨胀系数的特点外,它能耐300500或更高的温度、同时不燃、不吸潮、高导热与导电、抗辐射性能好,而且在较高温度情况下不会放出气体污染环境。这是树脂基复合材料所不能比拟的,但金属基复合材料也存在一些
19、缺点,如密度较大、造价较高,有些金属基复合材料工艺较复杂,还不成熟。特别是它容易发生界面化学反应从而对性能产生明显的影响,这些都有待不断地改进和完善。尽管如此,一些发达国家仍大力进行开发和研究,已有明显成效。金属基复合材料金属基复合材料基本上可分为纤维增强型(包括短纤维和毡)、颗粒和晶须增强型、交替叠层型和共晶定向凝固型几类。低温用(350600)纤维增强金属基复合材料,目前已有碳(石墨)纤维、硼纤维、碳化硅纤维、氧化铝纤维等增强铝、镁和钛及其合金。最近以高性能的铝锂合金和金属间化合物作为基体受到较大的关注。高温用(10001400)纤维增强金属基复合材料则以碳化硅纤维(CVD法)、钨与钼丝等
20、增强镍基超合金、金属间化合物(钛铝、镍铝等)。颗粒与晶须增强的金属基复合材料目前多数用碳化硅颗粒和晶须与上述各种金属基体复合。金属基复合材料特别应指出的是SiC颗粒增强铝合金发展最快,它是当前金属基复合材料最早能实现大规模产业化的品种。这是因为它的重量仅为钢的13,为钛合金的23,而与铝合金相近。它的强度比中碳钢好,与钛合金相近而比铝合金略高,模量略高于钛合金但比铝合金高很多。在耐磨性上与钢相似,优于钛合金,比铝合金要大1倍。在价格方面大致与铝合金相当,而仅为钛合金的15。目前已经小批量应用于汽车工业和机械工业中。交替叠层型金属复合材料是金属与陶瓷、金属与金属以及金属与高性能纤维增强树脂交替叠
21、合而成的超混杂型复合材料。前两种系用溅射或其他涂层方法交替叠合,现仅在实验室阶段。而后一种已经在航空工业中试用,例如一种称为ARALL的芳酰胺纤维增强环氧层与铝箔构成的叠层金属基复合材料,由于它的强度高、刚度好,尤其耐疲劳性能优良,而受到重视。关于共晶定向凝固型金属基复合材料有较长的研究历史,但由于工艺复杂一直未能得到发展。(4)无机非金属基复合材料无机非金属基复合材料包括纤维和晶须增强陶瓷和玻璃。目前研究较多的以碳化硅或氧化铝纤维和晶须增强碳化硅、氮化硅、氧化铝等陶瓷或包括石英在内的各种高温玻璃。由于陶瓷基复合材构成型加工困难、尽管现在已经开发了热压烧结法、气相沉积法、高分子先驱体法和溶胶凝
22、胶法等工艺,但是复合后的效果不太理想,特别是较大工件的可靠性较差。目前比较成熟的是玻璃基复合材料。它的耐热性虽不及陶瓷基复合材料可在1200或更高的温度下使用、但也能较满意地应用于6001000范围内。而且其性能特别是韧性比陶瓷基复合材料高很多。无机非金属基复合材料虽然这类复合材料目前仍处于实验室研究阶段,离工业化水平较远,但是它的高温性能具有很大的吸引力,所以研究工作仍然很活跃。值得一提的是这类复合材料,特别是陶瓷基的不像其他结构复合材料那样依靠增强剂来提高强度和刚度。陶瓷基体本身就有足够的强度和刚度,问题在于韧性太差。在这里纤维是起到阻止裂纹扩展分散应力集中的增韧作用。因此在复合工艺条件的
23、设计中,应该考虑这个概念上的差别。(5)碳基复合材料这种复合材料即以石墨纤维增强石墨的复合材料,又称碳碳复合材料它主要是以碳(石墨)纤维毡、布或二维及多维编织物与可碳化物质(如树脂、沥青等)复合,再碳化与石墨化,如此反复进行多次直到所要求的密度为止,或者用化学气相沉积法把碳沉积在纤维上,这样反复进行亦可得到碳碳复合材料,但密度较低。这种碳碳复合材料已经能满意地在瞬时高温下作为烧蚀材料使用。但是由于碳素不耐氧化,所以无法在高温又含氧的气氛中长期使用。为此目前大量工作正致力于在碳碳复合材料表面涂一层陶瓷抗氧化层。由于两种材料的热不匹配性带来很大的困难,但是设计热过渡层的工作最近已有一定的突破。这种
24、耐温性最好的材料,将可能长期工作于2000以上的条件下。(6)功能复合材料 目前已经发展了不少功能复合材料,而且有的已获得应用。如复合压电材料、导电和超导材料、磁性材料、阻尼材料、摩擦磨耗材料、吸声材料、隐身吸波材料以及各种敏感换能材料等等。PZT压电材料,就是与树脂复合后降低了材料的介电常数,从而使其压电系数提高了一个数量级左右。但是这些功能复合材料大都应用了线性复合效应。关于非线性的复合效应还仅仅有极少量地运用。例如有一个实例可以说明乘积效应的作用。即树脂基自控发热带,它是由导电颗粒与树脂以一定的形式复合成半导电材料,使之通电时产生热变形与变形变阻的乘积效应,使通电所发生的热自动控制材料的
25、电阻以达到恒温的目的。这种材料已经有产品在石油化工上应用。另外某些功能复合材料还可能具有多种功能的综合效果,或者兼有结构和功能的双重效能,特别值得指出的是各种新型的换能材料正需要通过功能复合的途径来提高它的性能,或者得到新的换能材料和综合换能材料。功能材料发展趋势功能材料发展趋势功能材料是一大类具有特殊电、磁、光、电、磁、光、声、热、力、化学声、热、力、化学以及生物生物功能的新型材料,是信息信息技术、生物生物技术、能源能源技术等高技术领域和国防国防建设的重要基础材料,同时也对改造某些传统产业,如农业、化工、建材等起着重要作用。功能材料种类繁多,用途广泛,正在形成一个规模宏大的高技术产业群,有着
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