09第九章消除反应.ppt

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1、第九章 消除反应一.消除反应的分类二.离子型消除反应的历程单分子消除反应（E1）历程共轭碱(E1cb)单分子消除历程双分子消除（E2）反应历程影响消去反应历程的因素三.消去反应的定向择向规律1、Saytzeff规则2、Hoffman规则3、Bredt规则消去反应择向规律的解释四.消去反应的立体化学五.消去反应和取代反应的竞争反应物结构对消除和取代比例影响碱对消除和取代比例的影响离去基团对消除和取代比例的影响 溶剂对消除和取代比例的影响 温度对消除和取代比例的影响 六.热消除反应 热消除反应历程 热消除反应举例第九章 消除反应消除反应是指从一个有机物分子中消去两个原子或基团生成不饱和化合物或环状

2、化合物的反应。一、消除反应的分类根据被消去的两个原子或原子团的相对位置，可以将消去反应分为以下几种类型我们主要讨论-消除反应二、离子型消除反应的历程 单分子消除反应（E1）历程 共轭碱(E1cb)单分子消除历程 双分子消除（E2）反应历程 影响消去反应历程的因素 三、消去反应的定向 择向规律1、Saytzeff规则2、Hoffman规则3、Bredt规则消去反应择向规律的解释 另外，择向规律与离去基团的性质有一定关系，一般地讲，离去基团离去倾向越大，有利于Saytzeff取向，不易离去的基团，生成Hoffman烯烃的比例增大试剂的碱性增强有利于Hoffman烯烃的生成，因为试剂碱性增强，会使过

3、渡态中碳负离子特征增加，更加相似于E1cb历程。例如：碱的体积也影响消去反应取向，碱的体积越大，倾向于进攻位阻小的-H原子产物中Hoffman烯的含量增加。例如：四、消去反应的立体化学 消去反应的立体化学一般只讨论双分子消去反应的立体化学，对于单分子消去反应，由于其中间体是平面构型碳正离子，顺式消去和反式消去都容易发生，所以通常没有立体选择性。五、消去反应和取代反应的竞争 反应物结构对消除和取代比例的影响 碱对消除和取代比例的影响 强碱有利于消除反应，碱的体积越大时越有利于消除 离去基团对消除和取代比例的影响 溶剂对消除和取代比例的影响 增加溶剂的极性有利于取代反应而不利于消除反应。其原因可以从过渡态的差异中寻找温度对消除和取代比例的影响 五、热消除反应 热消除反应历程 热消除反应举例 1、羧酸酯的热解消除反应2、Cope反应 3、Chugaev反应