9.极谱分析法.ppt

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1、 第第9 9章章 伏安分析法伏安分析法(Voltammetry)9-1 伏安分析法的基本原理伏安分析法的基本原理一、伏安分析的历史与发展一、伏安分析的历史与发展 以以待待测测物物质质溶溶液液、工工作作电电极极、参参比比电电极极构构成成一一个个电电解解池池，通通过过测测定定电电解解过过程程中中电电压压-电电流流参参量量的的变变化化来来进进行行定定量量、定定性性分分析析的的电电化化学学分分析析方方法法称为伏安法。称为伏安法。极极谱谱法法：使使用用滴滴汞汞电电极极或或其其它它表表面面能能够够周周期期性性 更新的更新的液体电极液体电极为工作电极，称为为工作电极，称为极谱法极谱法。伏伏安安法法：使使用用

2、表表面面静静止止的的液液体体或或固固体体电电极极为为工作电极工作电极，称为，称为伏安法伏安法。1922 年年 捷克科学家捷克科学家 海洛夫斯基海洛夫斯基 J.Heyrovsky 创立极谱法，创立极谱法，1959年获年获Nobel奖奖 1934 年年 尤考维奇尤考维奇 Ilkovic，提出扩散电流理提出扩散电流理 论，从理论上定量解释了伏安曲线。论，从理论上定量解释了伏安曲线。20世世纪纪40年年代代以以来来 提提出出了了各各种种特特殊殊的的伏伏安安技技术术。主主要要有有：交交流流极极谱谱法法（1944年年）、方方波波极极谱谱法法（1952年年）、脉冲极谱法（、脉冲极谱法（1958年）、卷积伏安

3、法（年）、卷积伏安法（1970年）年）20世世纪纪40年年代代以以来来 主主要要采采用用特特殊殊材材料料制制备备的的固固体体电电极极进进行行伏伏安安分分析析。包包括括微微电电极极、超超微微阵阵列列电电极极、化化学学修修饰饰电电极极、纳纳米米电电极极、金金刚刚石石电电极极、生生物物酶酶电电极极、旋旋转转圆圆盘盘电电极极等等，结结合合各各种种伏伏安安技技术术进进行行微微量量分分析析、生生化化物物质质分析、活体分析。分析、活体分析。当外加电压达到镉离子的电解当外加电压达到镉离子的电解还原电压时，电解池内会发生还原电压时，电解池内会发生如下的氧化还原反应。如下的氧化还原反应。阴极还原反应阴极还原反应:

4、Cd2+2e Cd阳极氧化反应阳极氧化反应:2OH-2e H2O+1/2 O2(Cd2+)二、电解池的伏安行为二、电解池的伏安行为 三、电极表面的传质过程三、电极表面的传质过程电极表面存在电极表面存在三种传质过程三种传质过程1.扩散扩散2.电迁移电迁移3.对流对流若若电电解解采采用用微微铂铂电电极极为为工工作作电电极极、且且溶溶液液不不充充分分搅搅拌拌时时，会会促促使使耗耗竭竭区区提提前前出出现现。这这种种现现象象称极化现象。称极化现象。浓浓差差极极化化：由由于于电电解解过过程程中中电电极极表表面面离离子子浓浓度度与与溶溶液液本本体体浓浓度度不不同同而而使使电电极极电电位位偏偏离离平平衡衡电电

5、位的现象。位的现象。电电化化学学极极化化：因因电电化化学学反反应应本本身身的的迟迟缓缓而而造造成成电电极极电电位位偏偏离离可可逆逆平平衡衡电电位位的的现现象象称称为为电电化化学学极化。极化。注注意意：由由于于电电解解过过程程中中电电极极表表面面的的浓浓差差极极化化是是不不可可避避免免的的现现象象，外外加加电电压压要要严严格格控控制制工工作作电电极极上上的的电电位位大大小小就就要要求求另另一一支支电电极极为为稳稳定定电电位位的的参参比比电电极极，实实际际上上由由于于电电解解池池的的电电流流很很大大，一一般般不不易易找找到到这这种种参参比比电电极极，故故只只能能再再加加一一支支辅辅助助电电极极组组

6、成成三三电电极系统极系统来进行伏安分析。来进行伏安分析。四、滴汞电极上的电解行为四、滴汞电极上的电解行为（活塞）（螺线管）（金属垫圈）（聚氨酯）0.05 0.5mm diameter(iii)Easy to remove diffusion layer on mercury drop surface when the drop fallsHg microelectrodes 极极谱谱分分析析是是一一种种在在特特殊殊条条件件下下进进行行的的电电解解过程。特殊性表现在两个方面：过程。特殊性表现在两个方面：n n（1 1）电电电电极极极极的的的的特特特特殊殊殊殊性性性性:极极极极谱谱谱谱分分分分析析

7、析析采采采采用用用用一一一一个个个个通通通通常常常常是是是是面面面面积积积积很很很很小小小小的的的的滴滴滴滴汞汞汞汞电电电电极极极极，是是是是一一一一个个个个完完完完全全全全的的的的极极极极化化化化电电电电极极极极；另另另另一一一一个个个个通通通通常常常常是是是是一一一一个个个个完完完完全全全全的的的的非非非非极极极极化化化化电电电电极极极极，电电电电极极极极电电电电位位位位稳稳稳稳定不变。定不变。定不变。定不变。n n（2 2）电电电电解解解解条条条条件件件件的的的的特特特特殊殊殊殊性性性性:极极极极谱谱谱谱分分分分析析析析是是是是溶溶溶溶液液液液保保保保持持持持静静静静止止止止的的的的条条

8、条条件件件件下下下下进进进进行行行行电电电电解解解解的的的的，并并并并且且且且使使使使用用用用了了了了大大大大量量量量的的的的支支支支持持持持电电电电解解解解质质质质；极极极极谱谱谱谱分分分分析析析析是是是是在在在在逐逐逐逐渐渐渐渐增增增增加加加加外外外外加加加加电电电电压压压压的的的的条条条条件件件件下下下下进进进进行行行行的的的的，测测测测量量量量的的的的是是是是电电电电解解解解过过过过程程程程中中中中电电电电压压压压电电电电流流流流关关关关系系系系曲曲曲曲线线线线，极极极极谱谱谱谱分分分分析析析析时时时时，通通通通过过过过电电电电解解解解池池池池的的的的电电电电流流流流很很很很小小小小，

9、适合微量成分的分析适合微量成分的分析适合微量成分的分析适合微量成分的分析.n n当当调调节节分分压压电电阻阻（R）上上的的触触点点自自右右向向左左逐逐渐渐和和均均匀匀移移动动时时，施施加加给给两两极极上上的的电电压压逐逐渐渐增增大大。在在此此过过程程中中触触点点的的每每一一个个位位置置都都可可以以从从检检流流计计A和和电电压压表表V上上测测得得相相应应的的电电流流和和电电压压值值。从从而而可可绘绘制制成成电电压压电电流流曲曲线线，即即极极化化曲曲线线，此此曲曲线线呈呈阶阶梯梯状状，通通常常称称为为极极谱谱波波。最最后后可可根根据据极极谱谱波波对对被被测测物物质进行定性和定量分析。质进行定性和定

10、量分析。n n起起起起初初初初的的的的平平平平坦坦坦坦部部部部分分分分是是是是指指指指外外外外加加加加电电电电压压压压还还还还未未未未达达达达到到到到MM+分分分分解解解解电电电电压压压压，即即即即滴滴滴滴汞汞汞汞电电电电极极极极上上上上还还还还没没没没有有有有被被被被还还还还原原原原的的的的情情情情况况况况，此此此此时时时时应应应应该该该该没没没没有有有有电电电电流流流流通通通通过过过过电电电电解解解解池池池池，但但但但实实实实际际际际上上上上仍仍仍仍有有有有极极极极微微微微小小小小的的的的电电电电流流流流通通通通过过过过，此此此此电电电电流流流流称称称称为为为为残残残残余余余余电电电电流流

11、流流。当当当当外外外外加加加加电电电电压压压压到到到到达达达达MM+的的的的分分分分解解解解电电电电压压压压时时时时，开开开开始始始始在在在在滴滴滴滴汞汞汞汞电电电电极极极极上迅速反应。上迅速反应。上迅速反应。上迅速反应。n n电电电电解解解解开开开开始始始始后后后后，随随随随着着着着外外外外加加加加电电电电压压压压的的的的继继继继续续续续增增增增大大大大，电电电电流流流流急急急急剧剧剧剧上上上上升升升升，最最最最后后后后当当当当外外外外加加加加电电电电压压压压增增增增加加加加到到到到一一一一定定定定数数数数值值值值时时时时，电电电电流流流流不不不不再再再再增增增增加加加加，达达达达到到到到一

12、一一一个个个个极极极极限限限限值值值值，达达达达到到到到扩扩扩扩散散散散平平平平衡衡衡衡，极极极极谱谱谱谱波波波波出出出出现现现现一一一一个个个个平平平平台台台台段段段段。此此此此时时时时的的的的电电电电流流流流称称称称为为为为极极极极限限限限电电电电流流流流。极极极极限限限限电电电电流流流流与与与与残残残残余余余余电电电电流流流流之之之之差差差差，称称称称为为为为极极极极限限限限扩扩扩扩散散散散电电电电流流流流，也也也也叫叫叫叫扩扩扩扩散散散散电电电电流流流流，也也也也称称称称为为为为波波波波高高高高，以以以以i id d表表表表示示示示。波波波波高高高高i id d与与与与电电电电解解解解

13、液液液液中中中中MM+的的的的浓浓浓浓度度度度成成成成正正正正比比比比，是是是是极极极极谱谱谱谱定定定定量量量量分分分分析析析析的的的的基基基基础础础础。当当当当电电电电流流流流为为为为极极极极限限限限扩扩扩扩散散散散电电电电流流流流一一一一半半半半时时时时的的的的滴滴滴滴汞汞汞汞电电电电极极极极电电电电位位位位，称称称称为为为为半波电位，以半波电位，以半波电位，以半波电位，以E E1/21/2表示，是极谱定性分析的基础。表示，是极谱定性分析的基础。表示，是极谱定性分析的基础。表示，是极谱定性分析的基础。极极谱谱波波可可以以用用I 外外曲曲线线表表示示，也也可可以以用用i Ede曲曲线线来来表

14、表示示，从从下下面面的的讨讨论论可可以以看看出出，二二者者是是基本重合的。基本重合的。V=(ESCE -Ede)+i R R are very little in polarographic electrolysisV=ESCE Ede =Ede(vs.SCE)极极限限扩扩散散电电流流Id与与浓浓度度成成正正比比定定量量分分析析的的基础；基础；半波电位半波电位E1/2与浓度无关与浓度无关定性分析定性分析的基础。的基础。9-2 扩散电流方程式定量分析公式一、电极上的浓度扩散行为在汞电极上金属离子还原后常形成汞齐。在汞电极上金属离子还原后常形成汞齐。M n+ne-+Hg M(HgM(Hg)Ede=

15、Eo +lnRTnFCeCa假定滴汞电极上电解过程主要由扩散过程为主时假定滴汞电极上电解过程主要由扩散过程为主时i=K(C e本体本体C e表面表面)达到极限扩散电流时又有：达到极限扩散电流时又有：Id=K C 本体本体Diffusion layerBulk solutionElectrode Diffusion layerBulk solutionElectrode d滴汞电极上的扩滴汞电极上的扩散层和浓差极化散层和浓差极化n n在扩散层内，电极表面M+浓度c0取决于电极电位；扩散层外，M+浓度与溶液本体的浓度c相等；在扩散层中，从电极表面往外M+浓度从小到大，形成浓度梯度。扩散电流的大小取

16、决于的扩散电流的大小取决于的MM+的扩散速度，而的扩散速度，而MM+扩扩散速度取决于扩散层中的浓度梯度（散速度取决于扩散层中的浓度梯度（c c-c c0 0）与扩散）与扩散层厚度之比，即层厚度之比，即 式中，式中，为有效扩散层厚度。也可表示为为有效扩散层厚度。也可表示为 当当外外加加电电压压继继续续增增加加，电电极极表表面面溶溶液液中中的的MM+浓浓度度将将变变得得更更小小，扩扩散散电电流流更更大大。最最后后，当当滴滴汞汞电电极极电电位位负负到到一一定定程程度度时时，可可以以认认为为电电极极表表面面溶溶液液中中的的MM+浓浓度度c c0 0趋趋近近于于零零，扩扩散散电电流流达达到到最最大大值值

17、，即即极限扩散电流的数值，此时极限扩散电流的数值，此时 尤考维奇方程：尤考维奇方程：Ilkovic equation-diffusion current equationK=607 n D1/2 m2/3 t1/6id=607n D1/2 m2/3 t1/6 C滴汞电极滴汞电极上的平均上的平均扩散电流扩散电流(m mA)汞液流速汞液流速(mg.sec-1)电活性分析物电活性分析物质浓度质浓度(mmol.L-1)滴汞滴汞周期周期(sec)溶液中分溶液中分析物的扩析物的扩散系数散系数(cm2.sec-1)电子转移数电子转移数 二、影响扩散电流测定的主要因素二、影响扩散电流测定的主要因素1、影响扩散

18、系数的因素：如离子淌度、离子强度、溶液粘度离子淌度、离子强度、溶液粘度 介电常数、温度介电常数、温度等。2、影响滴汞速度影响滴汞速度m与滴汞周期与滴汞周期t的因素：的因素：如汞柱高度、毛细管粗细、极大现象汞柱高度、毛细管粗细、极大现象等。3、溶液中共存物质对电解电流的影响：溶液中共存物质对电解电流的影响：如氧波、氧波、氢波、氢波、迁移电流、残余电流迁移电流、残余电流等。滴汞电极的特点：滴汞电极的特点：（1 1）在在在在极极极极谱谱谱谱分分分分析析析析中中中中，汞汞汞汞滴滴滴滴不不不不断断断断滴滴滴滴落落落落，使使使使电电电电极极极极表表表表面面面面不不不不断断断断更更更更新新新新，重重重重复复

19、复复性性性性好好好好。当当当当然然然然，汞汞汞汞滴滴滴滴面面面面积积积积的的的的变变变变化化化化会会会会使使使使电电电电流流流流呈呈呈呈快快快快速速速速锯锯锯锯齿齿齿齿性性性性变化。变化。变化。变化。（2 2）氢氢氢氢在在在在汞汞汞汞上上上上的的的的过过过过电电电电位位位位较较较较大大大大，一一一一般般般般当当当当滴滴滴滴汞汞汞汞电电电电极极极极电电电电位位位位达达达达到到到到1.3V 1.3V（vs.SCEvs.SCE）时时时时，氢氢氢氢离离离离子子子子还还还还不不不不会会会会放放放放电电电电，这这这这使使使使得得得得极极极极谱谱谱谱分分分分析可以在酸性溶液中测定的金属离子范围大大扩展。析可

20、以在酸性溶液中测定的金属离子范围大大扩展。析可以在酸性溶液中测定的金属离子范围大大扩展。析可以在酸性溶液中测定的金属离子范围大大扩展。（3 3）许许许许多多多多金金金金属属属属与与与与汞汞汞汞生生生生成成成成汞汞汞汞齐齐齐齐，降降降降低低低低了了了了其其其其析析析析出出出出电电电电位位位位，所所所所以以以以在在在在 碱性溶液中也能对碱金属和碱土金属进行分析。碱性溶液中也能对碱金属和碱土金属进行分析。碱性溶液中也能对碱金属和碱土金属进行分析。碱性溶液中也能对碱金属和碱土金属进行分析。（4 4）汞汞汞汞容容容容易易易易提提提提纯纯纯纯，可可可可使使使使在在在在极极极极谱谱谱谱分分分分析析析析中中中

21、中所所所所用用用用汞汞汞汞能能能能达达达达到到到到很很很很高高高高的的的的纯度，为分析结果的重现性创造了条件。纯度，为分析结果的重现性创造了条件。纯度，为分析结果的重现性创造了条件。纯度，为分析结果的重现性创造了条件。n n但但但但是是是是，滴滴滴滴汞汞汞汞电电电电极极极极也也也也存存存存在在在在一一一一些些些些缺缺缺缺点点点点，如如如如汞汞汞汞易易易易挥挥挥挥发发发发，汞汞汞汞蒸蒸蒸蒸气气气气有有有有毒毒毒毒；汞汞汞汞滴滴滴滴面面面面积积积积的的的的不不不不断断断断变变变变化化化化会会会会导导导导致致致致在在在在工工工工作作作作电电电电极极极极上上上上不不不不断断断断产产产产生生生生充充充充

22、电电流（电容电流），引起测量误差等。电电流（电容电流），引起测量误差等。电电流（电容电流），引起测量误差等。电电流（电容电流），引起测量误差等。三、极谱法定量分析的主要方法三、极谱法定量分析的主要方法1.直接比较法直接比较法hs=KCs hx=KCx 当实验条件一致时，可得：当实验条件一致时，可得：*必须保证底液组成、温度、毛细管、汞柱必须保证底液组成、温度、毛细管、汞柱 高度完全一致。高度完全一致。2 校正曲线法校正曲线法(标准曲线法标准曲线法)先先配配制制一一系系列列标标准准溶溶液液，分分别别作作极极谱谱图图，得得到到极极限限扩扩散散电电流流值值h，作作h C 图图，或或线线性性回回归方程

23、，由归方程，由hx得到得到Cx 。分分析析大大量量同同一一类类的的试试样样时时，采采用用校校正正曲曲线线法较为方便。法较为方便。3 3 标准加入法标准加入法当须准确分析个别试样时，常采用标准加入法。当须准确分析个别试样时，常采用标准加入法。合并消去K，可得：9 9-3-3 极谱半波电位极谱半波电位定性分析原理定性分析原理 一、滴汞电极上的电极电位公式一、滴汞电极上的电极电位公式A +ne-B若电极上发生以下半反应，根据能斯特若电极上发生以下半反应，根据能斯特方程就有公式：方程就有公式：Ede =Eo +0.059 g gACAe n g gBCBelg而根据扩散而根据扩散 -id =kACA电

24、流公式：电流公式：-i =kA(CA-CAe)所以：CAe =-id +i kA又因为滴汞电极上金属离子还原生成的金属单质又因为滴汞电极上金属离子还原生成的金属单质常以汞齐的形式存在，汞界面上金属单质的汞齐常以汞齐的形式存在，汞界面上金属单质的汞齐浓度与电解电流成正比，即有公式：浓度与电解电流成正比，即有公式：CBe -iCBe=-K iSupposed K=1/kB-ikBEde =Eo +0.059 g gAkB id -i n g gBkA ilg=Eo +0.059 g gAkB n g gBkAlg0.059 id -i n ilg+令：E=Eo +0.059 g gAkB n g

25、gBkAlg Ede=E +0.059 id -i n ilg(*)当当 i=id 时时,对对数数项项中中的的分分数数值值为为1，所所以以电电极极电电位位等等于于带带星星号号方方程程的的常常数数项项E，它它的的数数值值仅仅与与还还原原物物质质的的种种类类有有关关，而而与与它它的的浓浓度度无无关关，此此参参数数可可以以用用于于定定性性分分析析，常常定定义义此此电电位位值值为为：半波电位（半波电位（halfwave potential E1/2）现现在在更更一一般般地地来来讨讨论论电电极极过过程程，若若电电极极上上还还原原态态不不生生成成汞汞齐齐时时，电电位位与与电电流流的的关关系系可可以以用用相

26、相似的办法得到：综合波方程似的办法得到：综合波方程 综合波方程：综合波方程：:For a reduction wave Ede=E1/2 +0.059 (id)c -ic n iclg Ede=E1/2 -0.059 (id)a -ia n ialgFor an oxidation wave Ede=E1/2 +0.059 (id)c -i n i (id)algFor a complex wave注注意意：1、对对可可逆逆电电极极反反应应，三三个个方方程程中中的的 E1/2值值完完全全相相等等。2、有有机机物物和和配配合合物物电电极极反反应应的综合波方程完全不同，请参考相关专著。的综合波方程

27、完全不同，请参考相关专著。E1/2i(m mA)Ede(vs.SCE)VPolarographic waves of different concentrations of Cd2+Cd2+：in 1M KCl solution 二、滴汞电极上的干扰电流与消除办法二、滴汞电极上的干扰电流与消除办法 干干扰扰电电流流：与与被被测测物物的的浓浓度度无无关关的的其其它它原原因因所所引引起起的的电电流流统统称称为为干干扰扰电电流流。常常见见的的干干扰扰电电流流有迁移电流、残余电流、极大现象和氧波等。有迁移电流、残余电流、极大现象和氧波等。1.残余电流残余电流(residual current)的消除的

28、消除产生残余电流的原因：产生残余电流的原因：溶溶液液中中存存在在可可在在滴滴汞汞电电极极上上还还原原的的微微量量杂杂质质，在在未未达达到到分分解解物物的的分分解解压压前前就就已已被被还还原原，从而产生很小的电流；从而产生很小的电流；电电解解过过程程中中产产生生充充电电电电流流或或电电容容电电流流，它是残余电流的主要部分。它是残余电流的主要部分。消除方法：采用切线作图法扣除。消除方法：采用切线作图法扣除。0.1MDMECalomelelectrodeCorresponding to section acBefore voltage applied+-+-GGGNull potential poi

29、nt电电容容电电流流：是是由由于于汞汞滴滴表表面面与与溶溶液液间间形形成成的的双双电电层层，在在与与参参比比电电极极连连接接后后，随随着着汞汞滴滴表表面面的的周周期期性性变变化化而而发发生生的的充充电电现现象象所所引引起起的的。此此电电流流与与滴滴汞汞电电极极的的电电位位有有关关。对对于于微微量量组组分分(如如10-5M)的的测测定定，虽虽然然注注意意到到所所用用试试剂剂的的纯纯度度并并经经过过仔仔细细的的除除氧氧，但但由由于于电电容容电电流流的的存存在在，仍仍有有微微量量的的残残余余电电流流(约约为为10-7A数数量量级级)通通过过（Why some 10-7A?)，这这已已足足以以起起较较

30、大大的的测测量量误误差差。所所以以电电容容电电流流的的存存在在是是提提高高极极谱谱分分析析灵灵敏敏度度的一个主要障碍。的一个主要障碍。2、迁移电流迁移电流（migration current）极极谱谱分分析析电电解解过过程程中中，由由静静电电引引力力而而产产生生的的电电流流即即迁迁移移电电流流。它它与与被被测测物物质质的的浓浓度度无无关关，应设法消除。应设法消除。消除方法：加入消除方法：加入大量支持电解质大量支持电解质3、极谱极大极谱极大(polarographic maximum)当当电电解解刚刚开开始始时时，电电流流随随着着滴滴汞汞电电极极电电位位的的降降低低迅迅速速增增大大到到一一个个极

31、极大大值值，然然后后又又下下降降到到正正常常的的扩扩散散电电流流，这这种种现现象象称称为为极极谱谱极极大大或或称称畸畸峰峰。按按畸畸峰峰形形状状和和在在极极谱谱波波中中出出现现的的位位置置不不同同，可可分为两类：第一类和第二类极大。分为两类：第一类和第二类极大。第一类极大第一类极大（锐峰）：这类极大出现在还原这类极大出现在还原 （或氧化）波以前，通常是尖锐的峰状。（或氧化）波以前，通常是尖锐的峰状。由于滴汞电极表面电荷密度不均匀引起，由于滴汞电极表面电荷密度不均匀引起，可可加入极少量的表面活性剂加入极少量的表面活性剂（极大抑制剂）（极大抑制剂）进行抑制；进行抑制；第二类极大第二类极大（半圆形）

32、：它出现在极限扩散电流它出现在极限扩散电流 线段中部。线段中部。由于汞滴流速过大引起，由于汞滴流速过大引起，可可加入表面活性物质或降低储汞瓶的高度加入表面活性物质或降低储汞瓶的高度。Maximum(or malformed peak)极大（或畸峰）极大（或畸峰）在在极极谱谱分分析析中中，常常常常出出现现一一种种特特殊殊现现象象，即即在在电电解解开开始始后后，电电流流随随电电位位的的增增加加而而迅迅速速增增大大到到一一个个很很大大的的数数值值，当当电电位位变变得得更更负负时时、这这种种现现象象就就消消失失而而趋趋于于正正 常常)，这种现象称为极大或畸峰。，这种现象称为极大或畸峰。+-+Shiel

33、ding region加表面活性剂，加表面活性剂，eg.动物胶，聚乙稀醇，动物胶，聚乙稀醇，羧甲基纤维素羧甲基纤维素,Triton X-100等等,0.01%4、氧波 溶溶液液中中的的溶溶解解氧氧易易在在电电极极上上还还原原，还还原原分分两两步步，产产生生两两个个极极谱谱波波。E1/2=-0.05V(vs.SCE)E1/2=-0.94V(vs.SCE)消除方法：加入不干扰测定的化学除氧剂。消除方法：加入不干扰测定的化学除氧剂。在溶液中通入在溶液中通入氮气、氢气、二氧氮气、氢气、二氧 化碳化碳等，将氧带出；等，将氧带出；在在碱性溶液碱性溶液中加入中加入Na2SO3,在微酸在微酸 性溶液中通入性溶

34、液中通入抗坏血酸抗坏血酸去还原氧；去还原氧；在在强酸性溶液强酸性溶液中加入中加入Na2CO3、Fe粉粉去还原氧。去还原氧。5、氢波 溶溶液液中中的的氢氢离离子子（它它的的标标准准电电极极电电位位为为0伏伏），极极易易在在贵贵金金属属电电极极上上还还原原为为氢氢气气而而干干扰扰测测定定。但但它它在在汞汞电电极极上上却却有有极极大大的的超超电电势势，以以保保证证酸酸性性溶溶液液中中在在-1.2-1.4V电电位位区区间间内内不不发发生生氢氢还还原原反反应应，在在中中性性溶溶液液和和碱碱性性溶溶液液中中超超电电势势甚甚至至还还可可以以达达到到-2.1V，所所以以在在用用伏伏安安法法测测定定样样品品时时

35、一一定定要要根根据据使使用用的的电电极极材材料料严严格格控控制溶液的制溶液的pH值以消除氢波的干扰。值以消除氢波的干扰。9-4 极谱分析的特点优点（优点（advantages）灵敏度高灵敏度高:10-2 10-4mol.L-1 相对误差小相对误差小:2%无须分离同时测定无须分离同时测定4 5个微量组分个微量组分 要求的试样量少要求的试样量少 分析速度相对较快，重现性好分析速度相对较快，重现性好 应用范围宽广应用范围宽广缺点（缺点（Disadvantages）抗共存物质前波干扰的能力差抗共存物质前波干扰的能力差 无法消除电容电流的影响无法消除电容电流的影响 电位分辨能力差电位分辨能力差,E1/2

36、 100mV n n经典直流极谱法的应用经典直流极谱法的应用n n经经经经典典典典极极极极谱谱谱谱分分分分析析析析法法法法的的的的应应应应用用用用十十十十分分分分广广广广泛泛泛泛。元元元元素素素素周周周周期期期期表表表表上上上上的的的的大大大大多多多多数数数数元元元元素素素素都都都都可可可可用用用用极极极极谱谱谱谱法法法法测测测测定定定定。特特特特别别别别适适适适合合合合于于于于金金金金属属属属、合合合合金金金金、矿矿矿矿物物物物及及及及化化化化学学学学试试试试剂剂剂剂中中中中微微微微量量量量杂杂杂杂质质质质的的的的测测测测定定定定，如如如如金金金金属属属属锌锌锌锌中中中中的的的的微微微微量量

37、量量CuCu、PbPb、CdCd、PbPb、CdCd；钢钢钢钢铁铁铁铁中中中中的的的的微微微微量量量量CuCu、NiNi、CoCo、MnMn、CrCr；铝铝铝铝镁镁镁镁合合合合金金金金中中中中的的的的微微微微量量量量CuCu、PbPb、CdCd、ZnZn、MnMn；矿矿矿矿石石石石中中中中的的的的微微微微量量量量CuCu、PbPb、CdCd、ZnZn、WW、MoMo、V V、SeSe、TeTe等等等等的的的的测测测测定定定定。在在在在有有有有机机机机分分分分析析析析方方方方面面面面，能能能能用用用用极极极极谱谱谱谱分分分分析析析析的的的的有有有有机机机机物物物物必必必必须须须须是是是是在在在在

38、滴滴滴滴汞汞汞汞电电电电极极极极上上上上发发发发生生生生氧氧氧氧化化化化或或或或还还还还原原原原反反反反应应应应的的的的物物物物质质质质，如如如如醛醛醛醛类类类类、酮酮酮酮类类类类、糖糖糖糖类类类类、醌醌醌醌类类类类、硝硝硝硝基基基基、亚亚亚亚硝硝硝硝基基基基类类类类、偶偶偶偶氮氮氮氮类类类类；维维维维生生生生素素素素、抗抗抗抗生生生生素素素素、生生生生物物物物碱碱碱碱等等等等药药药药物物物物。极极极极谱谱谱谱分分分分析析析析还还还还可可可可测测测测定定定定一一一一些些些些化化化化学学学学或或或或物物物物理理理理常常常常数数数数，如如如如溶溶溶溶度度度度积积积积、配配配配合合合合物物物物的的的的组组组组成成成成和和和和稳稳稳稳定定定定常常常常数数数数等等等等，还还还还可可可可研研研研究究究究氧氧氧氧化化化化还还还还原原原原过过过过程程程程、表表表表面面面面吸吸吸吸附过程及电极过程动力学等。附过程及电极过程动力学等。附过程及电极过程动力学等。附过程及电极过程动力学等。