第五章 胶粘剂.ppt
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1、第第5章章 胶粘剂胶粘剂5.1.1胶黏剂定义及特性胶黏剂定义及特性(adhesive):1.胶黏剂:又称粘合剂、粘接剂,简称胶。胶黏剂:又称粘合剂、粘接剂,简称胶。它是一种能够把两种它是一种能够把两种同类同类或或不同类不同类材料紧材料紧密地结合在一起的物质。密地结合在一起的物质。特性:一种媒介,其功能是使两个单特性:一种媒介,其功能是使两个单独的物质粘结成一个整体物质,该整独的物质粘结成一个整体物质,该整体物质所具备的独特性能是单独物质体物质所具备的独特性能是单独物质所不具备的。所不具备的。5.1概述概述 2.2.胶接方式相对与其他联接方法具有:应用胶接方式相对与其他联接方法具有:应用领域宽、
2、产品性能优异、施工更简单方便领域宽、产品性能优异、施工更简单方便而且经济有效。而且经济有效。胶黏剂是一类胶黏剂是一类古老古老而又而又年轻年轻的材料。的材料。1.早在数千年前,人类的祖先就已经开始使用胶黏剂。早在数千年前,人类的祖先就已经开始使用胶黏剂。许多出土文物表明,许多出土文物表明,5000年前年前我们祖先就会用粘土、淀我们祖先就会用粘土、淀粉和香松等天然产物做胶黏剂;粉和香松等天然产物做胶黏剂;4000千多年前千多年前就会用生就会用生漆做胶黏剂和涂料制造器具;漆做胶黏剂和涂料制造器具;3000年前年前的周朝已用动物的周朝已用动物胶作木船的填缝密封胶。胶作木船的填缝密封胶。6.1.2历史沿
3、革历史沿革2.两千年前两千年前的秦朝用的秦朝用糯米浆糯米浆与与石灰石灰作砂浆粘合长城的作砂浆粘合长城的基石,使万里长城成为中基石,使万里长城成为中华民族伟大文明的象征之一。华民族伟大文明的象征之一。秦俑博物馆中出土的大型彩绘秦俑博物馆中出土的大型彩绘铜车马铜车马的制造中,用了的制造中,用了磷酸盐磷酸盐无机胶黏剂。无机胶黏剂。3.公元前公元前200年年东汉时期用糯米浆糊制成棺木密封胶,配东汉时期用糯米浆糊制成棺木密封胶,配以防腐剂,使以防腐剂,使马王堆马王堆古尸出土时肌肉及关节仍有弹性古尸出土时肌肉及关节仍有弹性,足见中国胶接技术之高超。足见中国胶接技术之高超。4.到上世纪初,合成酚醛树脂的发明
4、,开创了胶黏剂的到上世纪初,合成酚醛树脂的发明,开创了胶黏剂的现代发展史。目前,与三大合成高分子材料的产量比现代发展史。目前,与三大合成高分子材料的产量比较,胶黏剂只占较,胶黏剂只占第五位第五位,但年增长速度则居,但年增长速度则居第一位第一位。5.目前,目前,胶黏剂胶黏剂的应用已渗入到国民经济中的各个部门的应用已渗入到国民经济中的各个部门,成成为工业生产中不可缺少的技术,在高技术领域中的应用也为工业生产中不可缺少的技术,在高技术领域中的应用也十分广泛。如据报导:国外在生产一辆汽车中要使用十分广泛。如据报导:国外在生产一辆汽车中要使用510kg胶黏剂;一架波音飞机的粘接面积达到胶黏剂;一架波音飞
5、机的粘接面积达到2400m2;一;一架宇航飞机需要粘接架宇航飞机需要粘接30000块陶瓷片。块陶瓷片。内饰装配粘接:内饰装配粘接:顶棚,车门内护板,顶棚,车门内护板,地毯,挡风玻璃等。地毯,挡风玻璃等。汽车结构件粘接:汽车结构件粘接:发动机中罩与前后发动机中罩与前后加强梁,通常用加强梁,通常用改改性环氧树脂胶黏剂性环氧树脂胶黏剂粘接使用的部件由粘接使用的部件由原来机内装饰、非原来机内装饰、非结构件、发展到结结构件、发展到结构件、受力件,甚构件、受力件,甚至整个机体。至整个机体。随着科学技术的发展随着科学技术的发展,目前不同行业对胶黏剂及粘接技术目前不同行业对胶黏剂及粘接技术的要求越来越高。的要
6、求越来越高。1999年年世界胶黏剂总需求量为世界胶黏剂总需求量为1800万万,预测,预测2010年将达年将达2500万万。我国目前已有我国目前已有1200多家企业,品种牌号多家企业,品种牌号3000多个,胶多个,胶黏剂生产能力黏剂生产能力300万。其中产量最大的仍然是万。其中产量最大的仍然是三醛胶三醛胶(酚醛、脲醛和三聚氰胺甲醛酚醛、脲醛和三聚氰胺甲醛)和和乳液型胶乳液型胶,二者分别,二者分别占总产量占总产量的的45.2%和和29.2%。从市场应用看,从市场应用看,建筑业建筑业用量最大,约占总胶量用量最大,约占总胶量51.8%,其,其次是次是纸包装业纸包装业,约占总胶量的,约占总胶量的12.6
7、%,第三是,第三是制鞋业制鞋业,约占约占9.0%。木材胶黏剂木材胶黏剂用量日益扩大增多,全世界木材胶黏剂产量占用量日益扩大增多,全世界木材胶黏剂产量占胶黏剂总产量的胶黏剂总产量的3/4,如美国约,如美国约60%的合成胶黏剂用于木的合成胶黏剂用于木材加工业,俄罗斯为材加工业,俄罗斯为79%,日本为,日本为75%,在我国,在我国60%70%的胶黏剂也用于木材加工业。的胶黏剂也用于木材加工业。预计预计2010年年我国合成胶黏剂的需求量将达到我国合成胶黏剂的需求量将达到480万万-500万吨万吨。2004年年中国大陆胶黏剂产量总计中国大陆胶黏剂产量总计379万吨万吨。随着我国汽车、电子电器等行业的飞快
8、发展,纳米材料随着我国汽车、电子电器等行业的飞快发展,纳米材料等新材料、新技术在胶黏剂工业中得到应用,今后胶等新材料、新技术在胶黏剂工业中得到应用,今后胶黏剂的性能将更加优异,应用范围将不断扩大。黏剂的性能将更加优异,应用范围将不断扩大。胶粘剂通常是一种混合物,主要由以下几个部胶粘剂通常是一种混合物,主要由以下几个部分组成:基料、固化剂、填料、增韧剂、稀释分组成:基料、固化剂、填料、增韧剂、稀释剂以及其他辅料配合而成。剂以及其他辅料配合而成。1.1.基料基料:构成胶粘剂的主要成分。有无机化合物、天:构成胶粘剂的主要成分。有无机化合物、天然聚合物、合成聚合物三类。然聚合物、合成聚合物三类。决定胶
9、接头的主要物理化学力学性能。例如,环氧树脂和酚醛树脂等。6.1.3胶黏剂组成胶黏剂组成2.固化剂:固化剂:是使液态基料通过是使液态基料通过化学反应化学反应,发生聚合、缩聚或,发生聚合、缩聚或交联反应,转变成交联反应,转变成高分子量固体高分子量固体,使胶接接头具有,使胶接接头具有力学强度力学强度和和稳定性稳定性的物质。不同的基料应选用固化快、质量好、用量的物质。不同的基料应选用固化快、质量好、用量少的固化剂。少的固化剂。a)固化:液体的胶粘剂通过物理化学方法变成固体的过程。物固化:液体的胶粘剂通过物理化学方法变成固体的过程。物理方法有溶解挥发、乳液凝聚、熔融体冷却;化学方法使胶理方法有溶解挥发、
10、乳液凝聚、熔融体冷却;化学方法使胶粘剂聚合成高分子物质。粘剂聚合成高分子物质。b)固化剂:固化过程所使用的化学物质。固化剂:固化过程所使用的化学物质。3.填料:填料:是是不参与反应的惰性物质不参与反应的惰性物质,可提高胶接强度、,可提高胶接强度、耐热性、尺寸稳定性并可降低成本。其品种很多,如石耐热性、尺寸稳定性并可降低成本。其品种很多,如石棉粉、铝粉、云母、石英粉、碳酸钙、钛白粉、滑石粉棉粉、铝粉、云母、石英粉、碳酸钙、钛白粉、滑石粉等。各有不同效果,根据要求选用。等。各有不同效果,根据要求选用。填料用量要求:填料用量要求:控制胶黏剂到一定黏度;控制胶黏剂到一定黏度;保证填料保证填料能润湿;能
11、润湿;达到各种胶接性能的要求。达到各种胶接性能的要求。名称名称细度细度/目目参考用参考用量量适适应应胶胶对对象象列举名称列举名称名称名称细度细度/目目参考用参考用量量适适应应胶胶对对象象列列举举名名称称氧化铝氧化铝1002002575环氧胶环氧胶石膏粉石膏粉20030010100环氧胶环氧胶氧化镁氧化镁20032530100环环氧氧胶胶、橡橡胶胶胶胶高岭土高岭土32550环氧胶环氧胶二二氧氧化化钛钛20032575100环环氧氧、橡橡胶胶、聚酯胶聚酯胶滑石粉滑石粉20010100环环氧氧、橡橡胶胶胶胶铜粉铜粉200300250环氧胶环氧胶石棉粉石棉粉1/7 1/2英寸英寸250环环氧氧、橡橡胶
12、胶胶胶碳酸钙碳酸钙20030050云母粉云母粉300325100环环氧氧、酚酚醛醛、聚酯胶聚酯胶瓷粉瓷粉200300聚聚酯酯、环环氧氧表表7-1胶粘剂中一些常用填料胶粘剂中一些常用填料4.4.稀释剂:稀释剂:能降低胶粘剂粘度的易流动的液体,加能降低胶粘剂粘度的易流动的液体,加入它可以使胶粘剂有好的渗透力,改善胶粘剂的入它可以使胶粘剂有好的渗透力,改善胶粘剂的工艺性能。可分为活性稀释剂和非活性稀释剂两工艺性能。可分为活性稀释剂和非活性稀释剂两类。类。活性稀释剂名称结构式分子量沸 点/oC用 量/%(相对胶料质量)环氧丙烷58.0835520环氧氯丙烷92.53117520环氧丙烷丁基醚13052
13、0苯基环氧乙烷120.14191.11015环氧丙烷苯基醚1512451015二缩水甘油醚1301030乙二醇二缩水甘油醚174520二环氧丁二烯86康醇缩水甘油醚525非活性稀释剂名称结构式分 子量沸点/oC用量/%(相对胶料质量)丙酮58.0856.57.7甲乙酮72.1079.64.6环己酮98.14115.6甲苯92.13110.8二甲苯106.16正丁醇C4H9OH74.121170.5丁 基 溶 纤剂HOCH2CH2OC4H9118.19171.20.1甲 基 溶 纤剂醋酸酯CH3COOCH2CH2OCH3118.16144.50.3醋 酸 乙 基溶纤剂CH3COOCH2CH2OC
14、2H5132.16156.40.2丁 基 溶 纤剂醋酸酯CH3COOCH2CH2OC4H916056.5200mNm2为为高能表面高能表面,金属、金属氧化物和无机化合,金属、金属氧化物和无机化合物的表面,都是高能表面物的表面,都是高能表面.表面能表面能胶黏剂的胶黏剂的LV,容易铺展润湿容易铺展润湿;低能;低能表面的表面的c一般胶黏剂的一般胶黏剂的LV,所以,所以不易铺展润湿不易铺展润湿。临界表面张力临界表面张力c较大的被粘物,选择比被粘物较大的被粘物,选择比被粘物c小的小的胶黏剂比较容易,有较多的胶黏剂品种可供选择。胶黏剂比较容易,有较多的胶黏剂品种可供选择。但但c越小越小,则越不容易选择能有
15、效润湿的胶黏剂。,则越不容易选择能有效润湿的胶黏剂。例如,例如,聚四氟乙烯聚四氟乙烯(PTFE)的的c只有只有19mNm,很不,很不容易找到表面张力比这还小的胶黏剂,所以容易找到表面张力比这还小的胶黏剂,所以PTFE具具有有难粘的特性难粘的特性,利用这一特性,将,利用这一特性,将PTFE热喷涂于热喷涂于锅锅面面,就可以制成不粘锅。,就可以制成不粘锅。要想粘接要想粘接PTFE,只有利用,只有利用钠钠-萘溶液萘溶液进行化学处进行化学处理或利用理或利用低温等离子体低温等离子体进行处理使表面改性,才能进行处理使表面改性,才能进行粘接。进行粘接。3界面扩散界面扩散胶黏剂分子胶黏剂分子或或分子链段分子链段
16、与处于与处于熔融熔融或或表面溶胀状态表面溶胀状态的的被粘聚合物表面接触时,分子之间会产生相互跨越界面的被粘聚合物表面接触时,分子之间会产生相互跨越界面的扩散扩散,界面会变成,界面会变成模糊的弥散状模糊的弥散状,两种分子也可能产生,两种分子也可能产生互互穿的缠绕穿的缠绕。这时,虽然分子间只有。这时,虽然分子间只有色散力色散力的相互作用,也的相互作用,也有可能达到有可能达到相当高相当高的胶接强度。的胶接强度。若胶黏剂与高分子材料被粘物的若胶黏剂与高分子材料被粘物的相容性不好相容性不好,或,或润湿润湿性不良性不良,则胶黏剂分子因受到斥力作用,链段不可能发,则胶黏剂分子因受到斥力作用,链段不可能发生生
17、深度扩散,只在浅层有少许扩散,这时深度扩散,只在浅层有少许扩散,这时界面的轮廓显界面的轮廓显得分明得分明。只靠。只靠分子色散力分子色散力的吸引作用结合的界面,在外的吸引作用结合的界面,在外力作用下,容易发生滑动,所以胶接强度不会很高。力作用下,容易发生滑动,所以胶接强度不会很高。利用胶黏剂利用胶黏剂粘接金属粘接金属,由于金属分子是以金属键紧密,由于金属分子是以金属键紧密结合起来的,分子的位置固定不变,而且结合起来的,分子的位置固定不变,而且金属分子金属分子排列排列规整,有序性高,大多数能生成规整,有序性高,大多数能生成晶体晶体构造,密度大而结构造,密度大而结构致密,不但金属分子不能发生构致密,
18、不但金属分子不能发生扩散扩散作用,就是作用,就是胶黏剂胶黏剂的分子也不可能扩散到金属相里面去。所以,胶黏剂粘的分子也不可能扩散到金属相里面去。所以,胶黏剂粘接金属形成的接金属形成的界面界面是很清晰的。是很清晰的。若对若对金属金属表面进行改性,除去松散的表面进行改性,除去松散的氧化层、污染层,氧化层、污染层,并使之生成疏松多孔状表面,或增加表面的并使之生成疏松多孔状表面,或增加表面的粗糙度粗糙度,会有,会有利于胶黏剂分子的利于胶黏剂分子的扩散扩散、渗透渗透或或相互咬合相互咬合,有可能提高,有可能提高胶胶接强度接强度。另外,选择。另外,选择强极性强极性的或能与金属表面产生的或能与金属表面产生化学键
19、化学键的胶黏剂,也能提高的胶黏剂,也能提高胶接强度胶接强度。借助。借助偶联剂偶联剂的作用,也是的作用,也是提高提高胶接强度胶接强度的有效方法。的有效方法。4形成胶接键形成胶接键利用胶黏剂粘接被粘物,最终的目的是形成具有一定利用胶黏剂粘接被粘物,最终的目的是形成具有一定强度能满足使用要求的强度能满足使用要求的胶接接头胶接接头。润湿润湿和和扩散扩散是胶接是胶接过程中出现的现象,其质量直接影响胶接键的强度。过程中出现的现象,其质量直接影响胶接键的强度。胶黏剂胶黏剂润湿润湿被粘物并发生被粘物并发生扩散扩散,在界面上两种分子间,在界面上两种分子间产生产生相互作用相互作用,当分子间的距离达到分子作用半径的
20、,当分子间的距离达到分子作用半径的0.5nm以下时,会生成以下时,会生成物理吸附键物理吸附键,即,即次价键次价键。如表。如表面发生面发生化学吸咐化学吸咐,则生成,则生成化学键化学键。当胶黏剂当胶黏剂固化固化或或硬化硬化后,生成的后,生成的胶接键胶接键即被固定下来而即被固定下来而保有强度。保有强度。要获得要获得高强度的胶接接头高强度的胶接接头,首先,首先必要的条件必要的条件是在是在界面处要能建立界面处要能建立分子级分子级的紧密接触,分子的距离一般应小于的紧密接触,分子的距离一般应小于0.5nm。否则界面作用力太小,不能承受稍大的应力。否则界面作用力太小,不能承受稍大的应力。其次,胶黏剂与被粘物界
21、面上,最好能通过分子的扩散其次,胶黏剂与被粘物界面上,最好能通过分子的扩散作用,形成作用,形成分子间的缠结分子间的缠结,这有利于提高强度。为提高胶接,这有利于提高强度。为提高胶接强度,还必须掌握影响强度的一系列强度,还必须掌握影响强度的一系列因素因素,并加以控制。,并加以控制。6.2.2影影响响胶胶接接作作用用的的因因素素1胶黏剂的作用胶黏剂的作用绝大多数绝大多数固体表面固体表面,从微观的尺度来看,是凹凸不平,从微观的尺度来看,是凹凸不平的,将这样的表面迭合起来,只有的,将这样的表面迭合起来,只有很小的点面很小的点面能相互接能相互接触,大部分的表面都不能接触。因此触,大部分的表面都不能接触。因
22、此分子的总吸引力分子的总吸引力很很小,很容易被分开。胶黏剂小,很容易被分开。胶黏剂作用的目的作用的目的之一,就在于可将之一,就在于可将不规则的粗糙表面填补起来,使两个接触不良的表面,通不规则的粗糙表面填补起来,使两个接触不良的表面,通过胶黏剂产生过胶黏剂产生高度的分子接触高度的分子接触,提高胶接强度。,提高胶接强度。胶黏剂的作用胶黏剂的作用粘度粘度表面能表面能在开始在开始施加胶黏剂施加胶黏剂的时候,胶黏剂应当具有较好的的时候,胶黏剂应当具有较好的流流动性动性和和润湿性润湿性,这样才能对固体表面产生良好的,这样才能对固体表面产生良好的润湿润湿铺展铺展,起到填充凹凸不平表面的作用。然后,胶黏剂,起
23、到填充凹凸不平表面的作用。然后,胶黏剂又应当能够又应当能够向界面扩散向界面扩散,并在恰当的时间发生,并在恰当的时间发生固化固化或或硬化硬化,具有较高的内聚强度,能经受较大的外力作用。,具有较高的内聚强度,能经受较大的外力作用。不同的胶黏剂品种,有各种不同的固化或硬化方式。不同的胶黏剂品种,有各种不同的固化或硬化方式。溶剂型胶黏剂溶剂型胶黏剂是通过是通过溶剂的蒸发溶剂的蒸发或或扩散扩散、渗透渗透而固化;而固化;热熔型胶黏剂热熔型胶黏剂是通过是通过降低温度降低温度而固化;而固化;化学反应型胶黏剂化学反应型胶黏剂则是在一定的温度则是在一定的温度(通常是升温通常是升温)下,下,通过内部产生通过内部产生
24、聚合聚合或或缩聚反应缩聚反应而固化。而固化。2粘度粘度无论哪一种类型的胶黏剂,在使用的时候,均要保持无论哪一种类型的胶黏剂,在使用的时候,均要保持较小的粘度较小的粘度,以利于,以利于润湿润湿、铺展铺展和和均匀地分布均匀地分布到被粘物到被粘物表面;同时还要求胶黏剂有表面;同时还要求胶黏剂有较小的表面张力较小的表面张力,才可能有,才可能有较好的较好的润湿润湿效果,自发地铺展于凹凸不平的基体表面效果,自发地铺展于凹凸不平的基体表面上,形成上,形成良好良好的分子接触。的分子接触。(1 1)分子量)分子量(2 2)溶剂)溶剂(3 3)温度)温度(1)分子量)分子量液体的粘度液体的粘度是由于液体的是由于液
25、体的分子之间分子之间受到运动的影响而受到运动的影响而产生产生内摩擦阻力内摩擦阻力的表现。它除了受溶液浓度的影响以的表现。它除了受溶液浓度的影响以外,主要受外,主要受分子量分子量的影响:的影响:式中,式中,为高分子溶液的特性粘度;为高分子溶液的特性粘度;M为平均分子量;为平均分子量;K、a为两个与体系有关的常数。为两个与体系有关的常数。(2)溶剂)溶剂聚氯乙烯(聚氯乙烯(PVC):环己酮、四氢呋喃、过氯乙烯、硝基乙烷、甲乙酮、氯环己酮、四氢呋喃、过氯乙烯、硝基乙烷、甲乙酮、氯苯、吡啶、丙酮和苯的混合物苯、吡啶、丙酮和苯的混合物聚苯乙烯(聚苯乙烯(PS):乙酸甲酯、乙酸乙酯、三氯乙烯、四氯乙烯、甲
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