超滤膜在废水处理中的应用现状.docx
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1、毕业论文(设计)论文题目超滤膜在废水处理中的应用现状学 院年 级专 业学生姓名学 号指导教师佳木斯大学学术诚信承诺本人郑重声明:所呈交的论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得研究成果。尽我所知,除了文中特别加以标注和致谢的地方外,论文中不包含其他人已经发表或撰写的研究成果,也不包含为获得佳木斯大学或其他教育机构的学位或证书所使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中做了明确的说明并表示了谢意。签名:_ 日期:_关于论文使用授权的说明本人完全了解佳木斯大学有关保留、使用学位论文的规定,即:学校有权保留送交论文的复印件,允许论文被查阅和借阅;学校可以公布论文的全部或部
2、分内容,可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文。签名:_ 导师签名:_ 日期:_佳木斯大学本科毕业论文(设计)超滤膜在废水处理中的应用现状摘要:随着水环境污染日益严重以及人们对饮用水水质要求的不断提高,饮用水安全已日益受到各国政府和人们的重视。如何有效去除水中的污染物对于提高给水水质以及保障人民健康具有重要意义。 膜分离技术具有分离效果好、无相变、能耗低、污染小、设备集成化程度高、可以连续运行操作等特点。 超滤介于微滤和纳滤之间,孔径为0.010.1m。能有效去除水中悬浮颗粒、胶体、细菌病毒、蛋白质、腐殖酸等污染物,同时成本低能耗少。 本文对超滤处理技术原理、超滤膜分离方法、超滤膜材料进行了
3、总结、分析了目前国内外超滤工艺的发展,总结分析了其在食品废水、造纸废水、放射性废水、含油废水、染料废水、重金属废水等领域的应用,希望能够对超滤膜在废水处理中的应用提供一定的理论基础。关键词:膜分离;超滤;废水;处理Application Status of Ultrafiltration Membrane in Wastewater TreatmentAbstract: with the increasingly serious pollution of water environment and the continuous improvement of peoples requiremen
4、ts for drinking water quality, the safety of drinking water has been paid more and more attention by governments and people. How to effectively remove the pollutants in the water is of great significance to improve the water quality and protect peoples health. Membrane separation technology has the
5、characteristics of good separation effect, no phase change, low energy consumption, small pollution, high degree of equipment integration and continuous operation. Ultrafiltration is between microfiltration and nanofiltration, and the pore size is 0.01-0.1 M. It can effectively remove suspended part
6、icles, colloids, bacteria, viruses, proteins, humic acids and other pollutants in water, and has low cost and low energy consumption. This paper summarizes the principle of ultrafiltration technology, ultrafiltration membrane separation method, ultrafiltration membrane materials, analyzes the develo
7、pment of ultrafiltration technology at home and abroad, summarizes and analyzes its application in the fields of food wastewater, papermaking wastewater, radioactive wastewater, oily wastewater, dye wastewater, heavy metal wastewater, etc., hoping to provide some theory for the application of ultraf
8、iltration membrane in wastewater treatment Basics.Key words: membrane separation; ultrafiltration; wastewater; treatmentIII目 录摘要IAbstract.II第1章 前言11.1 研究背景11.2 研究的目的与意义11.3 国内外超滤工艺研究进展12.4 研究的主要内容2第2章 超滤膜技术42.1 膜技术简介42.2 超滤膜简介42.3 超滤处理技术原理52.4 超滤膜分离方法52.5 超滤膜材料6第3章 超滤膜应用研究进展83.1 超滤膜在食品废水中的应用83.2 超滤膜
9、在造纸废水中的应用93.3 超滤膜在放射性废水中的应用113.4超滤膜在含油废水中的应用123.5超滤膜在其他废水中的应用12结 论14致 谢15参考文献16第 2 页第1章 前言1.1 研究背景随着水环境污染日益严重以及人们对饮用水水质要求的不断提高,饮用水安全已日益受到各国政府和人们的重视。如何有效去除水中的污染物对于提高给水水质以及保障人民健康具有重要意义。传统的混凝、沉淀、过滤和消毒处理工艺难以满足日益严格的水质要求,特别是对饮用水中污染物的去除一直是近年来水处理界研究的热点。因此,以膜分离技术为代表的饮用水深度处理技术正日益受到人们的重视1,2。膜分离技术具有分离效果好、无相变、能耗
10、低、污染小、设备集成化程度高、可以连续运行操作等特点。按照过滤精度的不同,常用的膜分离技术可分为:微滤(MF)、超滤(UF)、纳滤(NF)和反渗透(RO)等。反渗透和纳滤对污染物有很好的截留性能,但运行压力高,能耗较大。此外,反渗透和纳滤在去除有害物质的同时,也去除了水中一些对人体健康有益的微量元素,所以出水并不适合长期饮用。微滤的膜孔尺寸较大,主要用来去除水中的微生物和浊度,常作为反渗透和纳滤的预处理工艺。普通超滤可以去除胶体杂质、悬浮颗粒、部分细菌和病毒。但是,由于超滤膜的截留分子量较大,通常不能有效地去除水中的小分子污染物3。1.2 研究的目的与意义近代工业迅猛发展,城市化进程不断推进,
11、使得城市的生产生活方面的用水量和废水产生量不断上升,造成城市水资源日益短缺,水体污染严重。另一方面,更为严格的水资源保护和污染治理相关的法律法规不断出台,监控手段越来越丰富,惩罚力度逐年加大。这些,都促进了高端水处理技术的发展。超滤膜作为一种具有分离效果好、处理效率高、占地少、操作简便、易实现自动化控制等特点的水处理技术,其出水又可作为中水回用,因此得到了迅猛的发展4。膜材料经过了最近十几年的发展,已经具有了工业化生产能力,随着技术的不断发展,膜的质量会不断的上升,膜的价格会持续下降。最终会使得超滤膜在我国大规模的应用。1.3 国内外超滤工艺研究进展“日本21世纪膜计划”研究表明超滤膜过滤技术
12、能有效过滤地表水,达到市政用水的要求,后来日本东京的18个水净化厂通过试验说明超滤膜在饮用水处理方面有着很好的作用,可以代替絮凝、沉淀和沙滤等传统的固、液分离方法。美国通过对超滤膜净化市政给水的处理表明:没有预处理的超滤膜可以有效的去除浊度,短期的膜污染可以通过反冲洗,长期的不可逆的膜污染受膜聚合体类型影响5。南非在不同地区应用低压膜技术制造饮用水,中试研究显示超滤膜技术是一个简单有效的饮用水生产方法,采用的低压聚砜毛细管超滤膜能去除天然有机物、去色、减少部分细菌。许多缺水地区的市政给水都是地表水,这种地表水含有大量的致病微生物,主要可能导致婴儿的死亡率增高。超滤膜可以从水中去除细菌和病毒,所
13、以西班牙的巴伦西亚大学的化学与非政府机构开发研究超滤膜系统解决厄瓜多瓦的饮用水问题。美国的Winona等6人用中空纤维和切向流两种超滤膜进行试验,研究表明两种超滤膜都能截留60%以上的病毒,中空纤维超滤膜比切向流超滤膜更有优势。1987年,在美国的科罗拉多州基斯通,世界上第一座膜分离水厂建成投入使用,水处理能力为105m3/d。次年,在法国的阿蒙考特,世界第二座膜水厂,也是第一座超滤膜水厂建立了,以醋酸纤维素为材料的中空超滤膜。截至2006年,北美有250多个采用微滤和超滤的水厂,总水处理能力为110104m3/d,日本的总水量为400104m3/d。新加坡建成了一座超滤池,出水量27.5x1
14、04m3/d,世界UF总产量发展到800104m3/d7。超滤技术在我国起步相对较晚,2004年底,杭州湾新区建立了第一座给水厂,采用超滤-反渗透工艺,处理规模为3万m3/d。随后,天津杨柳青水厂、佛山市优质水厂、东营南郊水厂等超滤膜水厂接连出现。据不完全统计,截止到2013年6月底,我国投入、在建、拟建、招标的供水项目数达到52个,供水规模约为340万m3/d,其中已投入运营的项目31个,供水的规模为137万m3/d;在建项目16个,在建规模114.36万m3/d。自东营10万m3/d超滤水厂投产以来,在城市自来水中应用超滤已日益普遍;现国内最大的超滤水厂规模已达30万m3/d。据统计,经膜
15、滤的城市饮用水在美国已达10%,在我国虽然大规模应用时间较短,但处理量目前已超过1%8,9。2.4 研究的主要内容 利用检索法对近年超滤膜的发展、废水的现状及超滤膜在废水处理中的应用进行搜索下载,利用归纳整理法对超滤技术、超滤膜的发展、超滤膜原理、超滤膜的应用进行总结分析,主要分为以下几点:超滤膜在食品废水、造纸废水、放射性废水、含油废水、染料废水、重金属废水中的应用。第2章 超滤膜技术2.1 膜技术简介膜技术是一门崭新的跨学科实用技术,膜分离过程是一种无相变、低能耗物理分离过程,具有高效、节能、无污染、操作方便和用途广等特点。半个世纪以来,膜技术已在许多领域中得到广泛地应用,被公认为是当代最
16、有发展前途的高新技术之一。在水处理应用较多的仍属压力式的膜技术(微滤、超滤、纳滤和反渗透等),超滤膜从20世纪90年代得到广泛应用,其膜以中空形式居多,主要材质为聚醚砜、聚偏氟乙烯等高分子材料10,11。这些膜分离产品均是利用特殊制造的多孔材料的拦截能力,以物理截留的方式去除水中一定颗粒大小的杂质。在压力驱动下,尺寸较小的物质可通过纤维壁上的微孔到达膜的另一侧,而尺寸较大的物质则不能透过纤维壁而被截留,从而达到筛分溶液中不同大小组分的目的12。其过滤的精度和滤膜本身的孔径大小有关。通常习惯把孔径较大的称为微滤(microfiltration),而较小的称为超滤(ultrafiltration)
17、,而“孔径”更小则是钠滤和反渗透。超滤是介于微滤和纳滤之间的一种膜过程,平均孔径在3100nm。超滤膜技术是一种能够将溶液进行净化、分离、浓缩的膜分离技术。其截留机理主要是筛分作用,但有时膜表面的化学特性(膜的静电作用)也起着截留作用。以膜两侧的压力差为驱动力,以超滤膜为过滤介质,在一定的压力下,当水流过膜表面时,只允许水及低分子量溶质通过,从而达到溶液的净化、分离、与浓缩的目的。反渗透主要用来去除水中溶解的无机盐;微滤一般能够去除水中的细菌、灰尘,具有很好的除浊效果;而超滤则可以去除病毒、大分子物质、胶体等。这些都是传统的过滤(如砂滤、多介质过滤等)无法实现的。这些膜分离的产品从功能上可以分
18、为反渗透、超滤、微滤等;从形式上分为中空纤维、管式、卷式、平板式等;从材质上分PP、PE、PS、PVDF、Nylon、PAN等多种;从操作方式上分为错流过滤和终端过滤两种,或者分为内压式、外压式等。这些膜产品能够具备优异的分离能力,是和它的结构及材料密不可分的13。2.2 超滤膜简介超滤介于微滤和纳滤之间,孔径为0.010.1m。能有效去除水中悬浮颗粒、胶体、细菌病毒、蛋白质、腐殖酸等污染物,同时成本低能耗少。20世纪中叶,城市中病毒性的传染病流行,由此,以“混凝沉淀过滤氯消毒”流程工艺的第一代净水工艺发展起来,以达到对原水深度除浊的目的。到了20世纪的70年代,城市饮用水中发现了有害的微量有
19、机物和饮用水消毒副产物,为了解决这个饮用水的要求的问题,研发出第二代饮用水净化工艺“臭氧活性炭深度处理”14,15。20世纪末新出现微生物安全问题,超滤将由此成为第三代饮用目前正进入以超滤膜为核心的第三代净水技术。超滤工艺有着占地面积小,运行成本低,出水水质好,处理效率高的特点,可以预料,在水处理领域中将会得到更加广泛的应用。2.3 超滤处理技术原理超滤法分离物质的基本原理16是:被分离的溶液借助外界压力作用,以一定的流速在具有一定孔径的超滤膜面上流动,使溶液中的无机离子、低分子量物质透过膜表面,把溶液中高分子、大分子物质、胶体物质、细菌及微生物等截留下来,从而实现分离与浓缩的目的。但是超滤原
20、理又不能完全以“筛分”的概念来解释,应该充分认识到孔结构和膜表面化学特性的因素。通常认为超滤法对溶质的分离机理主要有:(1)在膜表面及微孔内吸附(一次吸附);(2)在孔中停留而被去除(堵塞)(3)在膜面的机械截留(筛分)2.4 超滤膜分离方法膜过滤有两种基本操作方式:全程过滤(Full一flowiF1tration)和错流过滤(CrassFlowFiltration)。全程过滤也称死端过滤(DeadEndFiltration)或终端过滤,如图1-1(a)所示,指在膜两端压力差的驱动下,大分子溶质被截留,小分子溶质和溶剂过膜而被分离的过程。图1-1(b)错流过滤过程中,主体料液流动方向与膜表面相
21、切,大分子溶质被膜截留,随料液流出成为浓缩液,小分子溶质和溶剂垂直于膜表面透过膜,成为透过液17。图1全程过滤和错流过滤示意图2.5 超滤膜材料超滤膜按材料可分为有机超滤膜和无机超滤膜。有机超滤膜的研究从1963年开始,Michacls研制出醋酸纤维超滤膜,市场上从此出现了大量的有机超滤膜。有机膜主要包括醋酸纤维膜(CA)、聚醚砜膜(PES)、聚砜膜(PSF)、聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏氟乙烯(PVDF)等。与有机膜相比,无机膜进入工业领域的时间较短。无机膜材料主要分为陶瓷膜和金属膜两种。综上所述,有机超滤膜相比无机超滤膜得了到更广泛的使用18。国内的有机超滤膜发展始于1970年,70年代,
22、我国研制出以醋酸纤维为材料的管式超滤膜(CA),到了80年代,研究出聚砜中空纤维膜。到目前为止,市面上已经有PSF,PES、PAC、PTFE、PVDF等种类的膜,但膜的质量上与国外尚有一定差距。就在近日,国内的赛诺膜凭借着质量与价格的优势,被美国最大的膜法再生水厂“美国加州橙郡(Orangecounty)21世纪水厂”使用。说明我国生产的膜已经有自己的优势,与国外的差距正在逐渐缩小。截止目前为止,我国超滤膜的平均价格约为150元/m2,国外超滤膜的平均价格约为200400元/m2。因此,价格上我国的国产膜具有更大的优势。有机超滤膜的污染、化学清洗和氧化是一个不可避免的问题,而陶瓷膜更容易清洗。
23、抗污染能力更高,也不存在被氧化的风险。在6月的上海Aquatech国际水展中,德国ItN陶瓷超滤膜,核心技术是纳米涂层技术,在耐高温和使用寿命上有着良好的表现,也因此受到市场的追捧,引起水处理工程师们的注意,因为它在地下水放射性元素,重金属元素的去除,市政污水MBR在线清洗技术,海水淡化的预处理,市政自来水领域的活性炭微污染处理,油田炼化废水等领域有独特的应用。该陶瓷平板膜的使用寿命是有机膜的35倍,膜通量高310倍,化学药剂的耗量减少50%,运行维护成本及能耗降低50%以上19。陶瓷膜也受到了更多的研究。Kaur20对醋酸纤维素涂层的陶瓷膜,研究在不同温度和pH下的超滤膜性能变化,发现在25
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