SN∕T 4606-2016 食品接触材料 高分子材料 食品模拟物中邻苯二甲酸酯类增塑剂的测定 液相色谱-质谱∕质谱法(出入境检验检疫).pdf

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1、书 书 书中华人民共和国出入境检验检疫行业标准犛犖犜 食品接触材料高分子材料食品模拟物中邻苯二甲酸酯类增塑剂的测定液相色谱质谱质谱法犉 狅 狅 犱犮 狅 狀 狋 犪 犮 狋犿犪 狋 犲 狉 犻 犪 犾 狊犘 狅 犾 狔犿犲 狉 狊犇犲 狋 犲 狉犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳狆 犺 狋 犺 犪 犾 犻 犮犪 犮 犻 犱犲 狊 狋 犲 狉 狊犻 狀犳 狅 狅 犱狊 犻 犿狌 犾 犪 狀 狋 狊犔 犻 狇 狌 犻 犱犮 犺 狉 狅犿犪 狋 狅 犵 狉 犪 狆 犺 狔 狋 犪 狀 犱 犲犿犿犪 狊 狊狊 狆 犲 犮 狋 狉 狅犿犲 狋 狉 狔 发布 实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发

2、 布书 书 书前言本标准按照 给出的规则起草。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国广东出入境检验检疫局。本标准主要起草人：郑建国、刘莹峰、张子豪、李全忠、李丹、周明辉、萧达辉、肖前、翟翠萍、岳大磊。犛犖犜 食品接触材料高分子材料食品模拟物中邻苯二甲酸酯类增塑剂的测定液相色谱质谱质谱法范围本标准规定了食品模拟物中 种邻苯二甲酸酯类增塑剂的液相色谱质谱质谱测定方法。本标准适用于水、乙酸溶液、乙醇溶液、乙醇溶液、乙醇溶液和橄榄油种食品模拟物中 种邻苯二甲酸酯类增塑剂的测定。规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本

3、适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。分析实验室用水规格和试验方法 食品接触材料塑料中受限物质塑料中物质向食品及食品模拟物特定迁移试验和含量测定方法以及食品模拟物暴露条件选择的指南方法提要将浸泡过高分子材料的水、乙酸溶液、乙醇溶液、乙醇溶液和 乙醇溶液种水基食品模拟物的浸泡液，直接采用液相色谱质谱质谱仪测定。橄榄油浸泡液经乙腈萃取后再采用液相色谱质谱质谱仪测定。试剂和材料除另有说明外，所有试剂均为分析纯，水为符合 规定的一级水。甲醇：色谱纯。无水乙醇。甲酸：色谱纯。乙腈：色谱纯。冰乙酸。乙酸铵。种邻苯二甲酸酯类增塑剂标准品（参见附录中表），纯度。食品

4、模拟物，包括水性模拟物和油性模拟物：）蒸馏水；）乙酸溶液：称取 冰乙酸（）溶于水中，并定容至 ；）乙醇溶液：量取 无水乙醇（），加入 水混合均匀；）乙醇溶液：量取 无水乙醇（），加入 水混合均匀；犛犖犜 ）乙醇溶液：量取 无水乙醇（），加入 水混合均匀；）精制橄榄油。邻苯二甲酸酯类增塑剂标准储备溶液：准确称取邻苯二甲酸酯类增塑剂标准品（）各 （精确至 ），分别置于 棕色容量瓶中，用甲醇（）溶解稀释至刻度，混匀。该溶液的浓度为 。在下避光密闭保存，保存期为个月。种邻苯二甲酸酯类增塑剂混合标准中间液：准确移取邻苯二甲酸酯类增塑剂标准储备溶液（）于 棕色容量瓶中，用甲醇（）定容至刻度，得到浓度为 的

5、标准中间液，下保存，备用。邻苯二甲酸二烯丙酯（）标准中间液：准确移取浓度为 邻苯二甲酸二烯丙酯标准储备溶液（）于 棕色容量瓶中，用甲醇（）定容至刻度，得到浓度为 的标准中间液，下保存，备用。有机相微孔滤膜：孔径。仪器 液相色谱质谱质谱仪：配有电喷雾离子源（源）。涡旋混合器。分析天平：感量。离心管：具塞，带刻度，。容量瓶：，。试样的制备与处理 迁移试验根据待测样品的预期用途和使用条件，按 的迁移试验方法及试验条件，用适当的模拟物（）进行邻苯二甲酸酯类增塑剂的迁移试验。食品模拟物试液的处理对于水基食品模拟物试液，取适量模拟液经 滤膜过滤后，供液相色谱质谱质谱仪检测。对于橄榄油试液，准确称取（精确至

6、）橄榄油试液于 具塞玻璃试管中，加入 乙腈溶液（），摇匀后在涡旋混合器混匀，静置分层，用注射器吸取上层溶液，经 滤膜过滤后，供液相色谱质谱质谱仪测定。标准工作溶液的制备 水基食品模拟物标准工作溶液准确移取邻苯二甲酸二烯丙酯（）标准中间液（）于 容量瓶中，分别用迁移试验中所选用的水基食品模拟物定容，得到相应介质中邻苯二甲酸二烯丙酯（）的浓度为 的标准工作溶液；准确移取、的 种邻苯二甲酸酯类增塑剂混合标准中间液（）于个 容量瓶中，分别用迁移试验中选用的水基食品模拟物定容，摇匀后得到相应介质中邻苯二甲酸酯类增塑剂的浓度分别为 、的标准工作溶液。犛犖犜 橄榄油标准工作溶液准确称取 （精确至）橄榄油至

7、具塞试管中，向其中加入邻苯二甲酸二烯丙酯（）标准中间液（），充分混匀后得到浓度为 的邻苯二甲酸二烯丙酯（）标准工作溶液；准确称取（精确至）上述橄榄油溶液于 具塞试管中备用。分别准确称取（精确至）橄榄油至个 具塞试管中，准确移取、的 种邻苯二甲酸酯类增塑剂混合标准中间液（）于试管中，充分混匀后，得到浓度分别为 、的 种邻苯二甲酸酯类增塑剂混合标准工作溶液。分别在以上个 具塞试管溶液中加入 乙腈（），摇匀后在涡旋混合器混匀，静置分层，用注射器吸取上层乙腈溶液，经 滤膜过滤后，供液相色谱质谱质谱测定。空白试验按照 的操作处理未与食品接触材料接触的食品模拟物。测定 液相色谱质谱质谱条件由于测试结果取决

8、于所使用仪器，因此不可能给出液相色谱质谱质谱分析的通用参数。设定的参数应保证色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离，下列给出的参数证明是可行的：）色谱柱：柱）（，）或相当者；）流动相：水，：甲醇；见表；）流速：；）柱温：；）进样量：；）离子源：电喷雾离子源（）；）离子模式：正离子模式；）检测方式：多反应监测（）；）种邻苯二甲酸酯类增塑剂的定性离子对、定量离子对和其他质谱参数参见附录。）非商业性声明：此处列出的 色谱柱仅是为了提供参考，并不涉及商业目的，鼓励标准使用者尝试采用不同厂家或型号的色谱柱。表梯度洗脱程序梯度时间（水）（甲醇）犛犖犜 表（续）梯度时间（水）（甲醇）绘制标准工作曲线

9、按照 所列测定条件，对标准工作溶液（）进行检测。以食品模拟物标准工作液中邻苯二甲酸酯类增塑剂浓度为横坐标，水基食品模拟物单位以毫克每升（）表示，橄榄油模拟物以毫克每千克（）表示，以对应的峰面积平均值为纵坐标，绘制标准工作曲线。食品模拟物中 种邻苯二甲酸酯类增塑剂的总离子流图参见附录中图，多反应监测色谱图参见附录。液相色谱质谱分析及阳性结果确证按照 液相色谱质谱质谱条件测定样品和标准工作溶液，如果样品的质量色谱峰保留时间与标准品一致，所有选择离子均应出现，则根据定性选择离子对的种类及其相对丰度比，对其进行阳性确证。定性时，其相对丰度允许偏差不超过表规定的范围，则可判定样品中存在对应的被测物。表定

10、性确证时相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度 允许的相对偏差 对标准工作溶液和食品模拟物试液依次进样，得到邻苯二甲酸酯类增塑剂色谱峰面积，每个溶液平行进样两次，计算峰面积平均值。采用外标法定量。空白试液测定对空白试液（）按照 的步骤等体积进样进行测定。结果计算 水基食品模拟物中各种邻苯二甲酸酯类增塑剂含量的计算水基食品模拟物中各种邻苯二甲酸酯类增塑剂的含量可由计算机工作站外标法直接计算，也可由式（）计算：犡犻（犃犻犃犻）犮犻犃犻（）式中：犡犻 食品模拟物中每种邻苯二甲酸酯类增塑剂的含量，单位为毫克每升（）；犃犻 样液中每种邻苯二甲酸酯类增塑剂的峰面积；犛犖犜 犃犻 空白试液中每种邻苯二甲酸酯

11、类增塑剂的峰面积；犮犻 标准工作溶液中每种邻苯二甲酸酯类增塑剂的浓度，单位为毫克每升（）；犃犻 标准工作溶液中每种邻苯二甲酸酯类增塑剂的峰面积。橄榄油食品模拟物中各种邻苯二甲酸酯类增塑剂含量的计算橄榄油食品模拟物中各种邻苯二甲酸酯类增塑剂的含量可由计算机工作站直接计算，也可由式（）计算：犡犻（犃犻犃犻）犮犻犿犃犻犿（）式中：犡犻 食品模拟物中每种邻苯二甲酸酯类增塑剂的含量，单位为毫克每千克（）；犃犻 试液中每种邻苯二甲酸酯类增塑剂的峰面积；犃犻 空白液中每种邻苯二甲酸酯类增塑剂的峰面积；犮犻 标准工作溶液中每种邻苯二甲酸酯类增塑剂的浓度，单位为毫克每千克（）；犿 配制橄榄油标准工作溶液时称取橄

12、榄油食品模拟物的质量，单位为克（）；犃犻 标准工作溶液中每种邻苯二甲酸酯类增塑剂的峰面积；犿 称取待测样品橄榄油食品模拟物的质量，单位为克（）。计算结果以各种邻苯二甲酸酯类增塑剂的平行测定值的算术平均值表示，当计算结果大于或等于时，保留三位有效数字，当计算结果小于时，保留至小数点后两位。测定低限本方法水性食品模拟物的测定低限邻苯二甲酸二烯丙酯（）为 ，其他 种邻苯二甲酯均为 ；橄榄油食品模拟物的测定低限邻苯二甲酸二烯丙酯（）为 ，其他 种邻苯二甲酯均为 。精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不超过算术平均值的。再现性不同的实验室，由不同操作者使用不同的设备，按相同的测试方法，对

13、同一被测对象进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的。犛犖犜 附录犃（资料性附录）种邻苯二甲酸酯类增塑剂的信息表犃 种邻苯二甲酸酯类增塑剂的信息序号中文名称英文名称英文缩写号邻苯二甲酸二甲酯 邻苯二甲酸二乙酯 邻苯二甲酸二烯丙酯 邻苯二甲酸二丁酯 邻苯二甲酸二异丁酯 邻苯二甲酸二（甲氧基乙基）酯 （）邻苯二甲酸二（乙氧基乙基）酯 （）邻苯二甲酸二苯酯 邻苯二甲酸苄基丁基酯 邻苯二甲酸二（丁氧基乙基）酯 （）邻苯二甲酸二戊酯 邻苯二甲酸二环己酯 邻苯二甲酸二（甲基 戊基）酯 （）邻苯二甲酸二己酯 邻苯二甲酸（乙基己基）酯 （）邻苯二甲酸二辛酯 邻苯二甲酸二异辛酯

14、邻苯二甲酸二壬酯 邻苯二甲酸二异壬酯 邻苯二甲酸二异癸酯 是邻苯二甲酸二异壬酯（）一类同分异构体的混合物，此物质适合做标准品。是邻苯二羧酸二 支链烷基酯（富集）（）。是邻苯二甲酸二异癸酯（）一类同分异构体的混合物，此物质适合做标准品。是邻苯二羧酸二 支链烷基酯（富集）（）。犛犖犜 附录犅（资料性附录）质谱质谱仪的质谱条件）犅 离子模式：，正离子模式。犅 干燥气温度：。犅 干燥气流速：。犅 雾化器压力：（）。犅 毛细管电压：。犅 种邻苯二甲酸酯类增塑剂数据采集信息参见表，分段采集信息参见表。犅 电子倍增管电压增量（）：。）非商业性声明：附录所列参数是在 质谱质谱仪上完成的，此处列出的试验用仪器型

15、号仅是为了提供参考，并不涉及商业目的，鼓励标准使用者尝试采用不同厂家或型号的仪器。表犅 种邻苯二甲酸酯类增塑剂犕犚犕数据采集信息序号英文缩写碎裂电压碰撞能量 犛犖犜 表犅（续）序号英文缩写碎裂电压碰撞能量 表犅 种邻苯二甲酸酯类增塑剂与扫描分段时间分段时间 采集物质 、犛犖犜 附录犆（资料性附录）食品模拟物中 种邻苯二甲酸酯类增塑剂的多反应监控总离子流色谱图说明：；。图犆 食品模拟物中 种邻苯二甲酸酯类增塑剂的多反应监控总离子流色谱图犛犖犜 X 104 8 7 6 5 制斗斗十4 3 2。6 20、3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 2

16、1 22 23 24 25 采集时间/min附录犇（资料性附录）种邻苯二甲酸酯类增塑剂的多反应监测（犕犚犕）色谱图 种邻苯二甲酸酯类增塑剂的多反应监测（）色谱图见图 图 。图犇 邻苯二甲酸二甲酯（犇犕犘）标准品的多反应监测色谱图图犇 邻苯二甲酸二（甲氧基乙基）酯（犇犕犈犘）标准品的多反应监测色谱图 犛犖犜 +M10R83M5(195.177.1)0 n+MRM(195.1-163.0+MRM:5(3.564-4.320 min,89 scans).801 1063.5 Ratio二79.83.806 1f7911(阴.山林)DMP 8 1.8 7.5 6 1.7 7 5.5 1.6 163.1

17、 6.5 5 1.5 6 4.5 1.4 制5.5t副4 生目1.35 1.2 件4.5中叶3.5 中叶1.1 4 3 1 3.5 0.9 3 2.5 0.8 2.5 2 O.7 2 1.5 0.6 1.5 人0.5 1 0.4 1 0.5 0.5 0.3。0.2 0.1 195.1 0.5 0.5。.33.23.43.63.844.24.44.6 33.23.43.63.844.24.44.6 60 80 100 120 140 160 180 200 采集时间/min采集时间/min质量/电荷/(m/z)+MRM83.1-盹电+MRM(283120714).+MI1r R.M35 J(4.

18、2134.677mln,55scans)X10绘AD.M3E77P X 103 1 Ratio=14.0 4.379 59.0(283.1-材4.6 6.5 1.3 4.4 6 1.25 4.2 1.2 4 5.5 1.15 3.8 1.1.05 1 3.6 5 3.4 0.95 1 3.2 4.5 3 4 憾。0-.895 倒2.82.6 倒3.50.8 2.4 0.075 7 5 件2.2件3件。:62 1.8 2.5 oo04m 3a 4 5 5 5 1.6 1.4 2 1.2 1.5。o1 O.0.8 1 00.0.22 3 5 0.6 0.4 L 0.5 0.2 O.15。00.05

19、 1 0.2 283.1-0.4 0.5。3.43.63.844.24.44.64.85 5.2 3.43.63.844.24.44.64.85 5.2 50 100 150 200 250 300 采集时间/min采集时间/min质量/电荷/(mlz)图犇 邻苯二甲酸二乙酯（犇犈犘）标准品的多反应监测色谱图图犇 邻苯二甲酸二（乙氧基乙基）酯（犇犈犈犘）标准品的多反应监测色谱图图犇 邻苯二甲酸二烯丙酯（犇犃犘）标准品的多反应监测色谱图 犛犖犜 +MRM(223.1-149.0)X 104*6.982 3.4 DEP 3.2 3 2.8 2.6 2.4 倒2.22 件1.81.6 1.4 1.2

20、 1 0.8 0.6 0.4 0.2。-0.2 66.26.46.66.877.27.47.67.8 采集时间/min6.4 6.6 6.8 7 7.2 7.4 7.6 7.8 8 8.2 采集时间/min+MRM(247.1-189.0)X 104 1*8.424 1.5 DtP 1.4 1.3 1.2 1.1 1 倒0.9件。.8O.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0.1 7.6 7.8 8 82848688 9且2且采集时间/min+MRM(223.1-177.1):X 104 Ratio二34.66.985 1.1 1.05 1 0.95 0.9 0.85 0.

21、8 倒o.75 o.7 0.65 件。.60.55 0.5 0.45 0.4 0.35 0.3 0.25 0.2 o.15 0.1 0.05。-0.05-0.1 6且2且4且687 7.27.47.67.8 采集时间/min+MRM(X 1039 11.1221.1)7 z Ratio二17.77.,240 8.5 8 7.5 7 6.5 6 倒5.55 斗斗午4.5 4 3.5 3 2.5 2 1.5 1 0.5 飞、。0.5 6.4 6.6 6.8 7 7.2 7.47.6 7.8 8 8.2 采集时间/min+MRM(247.1-149.0)X 10 jRatio二0.81.4，唱8.4

22、151.35 1.3 1.25 1.2 1.15 1.1 1.05 1 0.95 0.9 0.85 0.8 0.75 O.7 0.65 0.6 0.55 O.5 0.45 0.4 0.35 O.3 0.25+MRM:4(6.853-7.240 min,46 scans)X 104 149.0(223.1-忡)1 0.95 0.9 0.85 0.8 o.75 倒o.7 0.65 件。.60.55 0.5 0.45 0.4 177.1 0.35 0.3 0.25 0.2 o.15 0.1 0.05 223.1。140 160 180 200 220 质量/电荷/(mlz)+MRM:1(7.096-

23、7.526 min,51 scans)1104373.1(、311.1忡)1.25 1.11.12 8 1 1.05 1 0.95 吨。hi。件O.75 O.7 0.65 000.5.6 8 5 0.45 0.4 O.35 000.2.3 8 2 O.15 O.1 0.05 311.1。50 100 150 200 250 300 质量/电荷/(mlz)I+MRM:3(8.295-8.862 min,67 scans)X1033j 189(247.1忡)2.8 2.6 2.4 2.2 2 倒1.8件1.61.4 1.2 0.8 0.6 0.4 0.21149.0 247.1。l.140 160

24、 180 200 220 240 260 质量/电荷/(m危)图犇 邻苯二甲酸二苯酯（犇犘犎犘）标准品的多反应监测色谱图图犇 邻苯二甲酸二异丁酯（犇 犐 犅犘）标准品的多反应监测色谱图图犇 邻苯二甲酸苄基丁基酯（犅犅犘）标准品的多反应监测色谱图 犛犖犜 +MRM(319.177.11)D2P.F42P 0+MRM(19.1225.1)1+MRM:7(12.309-12.652 min,14 scans)X 104 X 104 j Ratio二73.412.421 X 103 77.1(319.1-)2.6 1.9 7.5 1.8 2.4 1.7 7 2.2 1.6 6.5 1.5 6 225.

25、1 2 1.4 1.8 1.3 5.5 1.2 5 倒1.6倒1.1倒4.5中叶1.4 1 件。.9中叶4 1.2 0.8 3.5 1 o.7 0.6 3 0.8 0.5 2.5 0.6 0.4 2 0.4 0.3 0.2 1.5 0.2 L 0.1 L 1。-0.1 0.5 319.1-0.2 .11.5 12 12.5 13 11.5 12 12.5 13 50 100 150 200 250 300 350 采集时间/min采集时间/min质量/电荷/(m/z)n-m-8/-p qL民UZ来ZMmI:qa 1)口DnU市nud qa A哇11 1 11 民unud d pnv 31J1

26、如4248642386422864218642024h4 mum44333322221111000044 吨制件0.9 0.8 憾。.70.6 斗斗十3.2 3 2.8 2.6 2.4 2.2 制2 1.8 件1.61.4 1.2 0.8 0.6 0.4 0.2。16.5 17 MRM:10(17.653-18.577 min,36 scans)时1z(279.1-)1.1 0.5 17.5 18 采集时间/min0.4 0.3 0.2 0.1 0 200 279.1 220 240 260 280 质量/电荷/(m/z)+MRM(313.1-91.1)+MRM(313.1-149.0)+MR

27、M:8(18.042-18.649 min,24 scans)X 104 18.310 X 104 Ratio二7.618.313 X 103 91;1 14.0(313.1-.)BBP 3.6 5.5 7.5 5.25 3.4 5 3.2 7 4.75 3 6.5 4.5 4.25 2.8 6 4 2.6 3.75 2.4 5.5 3.5 2.2 5 倒3.253 制2l刨4.52.75 1.8 4 2.5 1.6 中叶2.25件1.4件3.52 1.2 3 1.75 1.5 1 2.5 1.25 0.8 1 0.6 2 o.75 0.4 1.5 0.5 0.2/0.25/1。0.5 313

28、.1-0.25 0.2 0.5。50100 150 200 250 300 350 17.5 18 18.5 19 17.5 18 18.5 19 采集时间/min采集时间/min质量/电荷/(mlz)图犇 邻苯二甲酸二丁酯（犇犅犘）标准品的多反应监测色谱图图犇 邻苯二甲酸二（丁氧基乙基）酯（犇犅犈犘）标准品的多反应监测色谱图图犇 邻苯二甲酸二戊酯（犇犘犘）标准品的多反应监测色谱图 犛犖犜 户mdJ/气-144-OVRU!1时卢集i、45采4PABEt-L amtHHE A U-n u d-M-E-一、FDOVK、-y-16厅1-hn-l王G543211987654321011 阳时LLLLL

29、队队队队队队队队队队训XMmM廿+MRM(279.1-205.1)18.460 X 104 jRatio=10.8 1.5 J 11 1.4 1.3 1.2 1.1 1 倒0.9 0.8 件。.70.6 O.5 0.4 MRM:10(18.577-18.894 min,13 scans)X103 120.1(279.1-.)3.4 3.2 3 2.8 2.6 倒2.42.2 2 件1.81.6:1 1.4 L12 0.8 0.6 0.4 0.2。18 18呆集品/min279.1 200 220 240 260 280 质量/电荷/(lIl/z)+M1R404M4(367.2101.1D1)8

30、HE7P 26+MRV(367.2249.1)+MRM:1(18.500-19.055 min,22 scans)X 10.I Ratio二32.118.728 X 103 10.1.1(367.2-.)1.4 4.2 1.3 7.5 4 7 3.8 1.2 3.6 6.5 3.4 1.1 6 3.2 1 3 5.5 2.8 0.9 5 制2.6倒。.8t剧2.4 4.5 2.2 O.7 4 件128 件。.6中叶3.51.6 0.5 3 1.4 249.1 1.2 0.4 2.5 1 0.3 0.8 2 0.6 0.2 1.5 0.4 0.1 0.2 L气 1。0.2 0.5-0.4 0.1

31、。18 18.5 19 19.5 18 18.5 19 19.5 50 100 150 200 250 300 350 采集时间/min采集时间/min质量/电荷/(lIl/z)+MRM(307.1-149.0)+MRM(307.1-219.1)+MRM3-9(196831492.00.237m111,22scans)X104 19.862 X 103 Ratio二7.7 19.863 X10 1.)DPP 6.5 7.5 8.5 8 6 7 7.5 5.5 6.5 7 5 6 6.5 6 4.5 5.5 5.5 4 5 5 制3.5制4.5阳4.54 3 4 性3;件2.53.5 斗斗十3

32、2 2.5 2.5 2 1.5 1.5 1 2 1 0.5 1.5 0.5-.,.0.51 30.7.1。0.5-0.5 19 19.5 20 20.5 19 19.5 20 20.5。50100 150 200 250 300 350 采集时间/min采集时间/min质量/电荷/(lIl/z)图犇 邻苯二甲酸二环己酯（犇犆犎犘）标准品的多反应监测色谱图图犇 邻苯二甲酸二（甲基 戊基）酯（犅犕犘犘）标准品的多反应监测色谱图图犇 邻苯二甲酸二己酯（犇犎犡犘）标准品的多反应监测色谱图 犛犖犜 +MRM(331.2-149.0)+MRM(331.2-249.1)+MRM:6(19.804-20.25

33、3 min,18 scans)X 105 19.914 X 103 Ratio二6.419.916 X 103 14.0(331.2-.)DCHP 1.3 8 7.5 1.2 7.5 7 7 6.5 1.1 6.5 1 6 6 0.9 5.5 5.5 憾。.8制5 制5o.7 4.5 4.5 件。.64 件4斗斗十3.5 0.5 3 3.5 0.4 2.5 3 0.3 2 2.5 0.2 1.5 2 249.1 1 1.5 0.1 0.5-飞、1。0.1-0.5 o.5 19 19.5 20 20.5 19 19.5 20 20.5 o 50 100 150 200 250 300 350 采

34、集时间/min采集时间/min质量/电荷/(m/z)+MRM(335.2-149.0)+MRM(335.2-251.1)+MRM:2(20.141-20.431 min,12 scans)X 105 1037 Ratio=3.7 20.280 X 103(335.2-.)2.3 7.5 2.2*20.273 6.5 7 2.1 B1PP 2 6 6.5 1.9 5.5 1.8 6 1.7 5 5.5 1.6 1.5 4.5 5 倒1.4t剧4 倒4.51.3 1.2 3.5 4 1.1 件0.91 中叶3 中叶3.5 0.8 2.5 3 o.7 2 2.5 0.6 251.1 0.5 1.5

35、2 0.4 0.3 1 1.5 0.2-0.5.1 0.1 飞、。0.5 0.1-0.2-0.5。19.5 20 20.5 19.5 20 20.5 50 100 150 200 250 300 35C 采集时间/min采集时间/min质量/电荷/(m/z)+MRM(335.2-149.0)+MRM(335.2-233.1)+MRM:2(20.484-20.906 min,17 scans)X 105*20.616 X 103 Ratio二3.320.618 X101 251.1(335.2-.)2.3 DHXP 7.5 7.5 2.2 7 2.1 7 2 6.5 6.5 1.9 6 1.8

36、6 1.7 5.5 1.6 5 5.5 制1.5制4.5 倒51.4 1.3 4 4.5 1.2 件1.11 件3.54 中叶3.50.9 3 0.8 2.5 3 O.7 2 2.5 0.6 0.5 1.5 2 0.4 1 0.3 1.5 0.2 0.5 1 0.1 飞.飞。0.5-0.1 0.5 335.2 0.2。19.5 20 20.5 19.5 20 20.5 240 260 280 300 320 340 采集时间/min采集时间/min质量/电荷/(mlz)图犇 邻苯二甲酸（乙基己基）酯（犇犈犎犘）标准品的多反应监测色谱图图犇 邻苯二甲酸二异辛酯（犇 犐 犗犘）标准品的多反应监测色

37、谱图图犇 邻苯二甲酸二辛酯（犇犖犗犘）标准品的多反应监测色谱图 犛犖犜 +MRM6(391.2149.0)2*市21.950+MRM(391.2-279号2+M1R0M(391.2167.0)2 X10 1 DEHP 110.39 RatlO二0.5*21.950 23 Ratio二4.821.,959 4.4 22.2 2 1 4.2 1.8 4 1.7 3.8 1.6 1.9 3.6 1.5 1.8 3.4 1.4 1.7 3.2 111.6 4 5 3 1.3 2.8 1.2 2.6 1.1 1.3 倒2.4剧、0.91 倒1.22.2 1.1 2 1 1.8 0.8 0.9 件1.6件

38、。.7件。.81.4 0.6 o.7 1.2 0.5 0.6 1 0.4 o.5 0.8 0.4 0.6-J 0.3 o.3 0.4/0.2/0.2 L 0.2 0.1 0.1。.，.，唱E0.2 0.1-0.1-0.4 0.2 21.421.621.82222/2m2ln2|.4 21.5 22 22.5 21.5 22 22.5 采集时间采集时间/min采集时间/min+MRM(391.2-149.0)+MRM(391.2-121.1)2+MRM:4(21.572-22.309 min,38 scans)X 105 X 104 J Ratio二7.721.954 1023279.2(391

39、.2-.)5.5 3.4 5.25 3.2 2.8 5*21.950 3 2.6 4.75 4.5 D10P 2.8 2.4 4.25 2.6 2.2 4 倒3.75 2.4 3.5 倒2.2倒23.25 2 1.8 3 中叶1.8 中叶1.6 中叶2.752.5 1.6 1.4 2.25 1.4 2 1.2 1.2 1.75 1 1 1.5 1.25 0.8 0.8 1 0.6 o.75 0.4)jL 0.6 0.5/气J0.2 0.4 0.25-一。0.2 391.2-0.25-0.2 0.5。280 3O 3o 340 360 380 4bo 21.5 22 22.5 21.5 22 2

40、2.5 采集时间/min采集时间/min质量/电荷/(m/z)+MRM(391.2-149.0)+MRM(391.2-121.1)2+MRM:4(22.289-23.207 min,47 scans)X105*22.429 X 104 J Ratio=6.8 22.429 X101 279.2(391.2-.)5.5 DNOP 3.4 1.25 1.2 5.25 3.2 1.15 5 3 1.1 4.75 1.05 4.5 2.8 1 4.25 2.6 0.95 4 2.4 0.9 3.75 倒2.2d-85 倒:20.8.25 2.75 3 1.8 O.7 件2.75 件1.6465 2.5

41、 1.4 0.6 2.25 0.55 2 1.2 O.5 1.75 1 0.45 1.5 0.8 0.4 1.25 0.35 1 0.6 O.3 O.75 0.4 J 0.25 0.5 0.2 0.2 0.25 、。O.15。0.1-0.25-0.2 0.05 391.2 -0.5。21.5 22 22.5 23 21.5 22 22.5 23 280 300 320 340 360 380 400 采集时间/min采集时间/min质量/电荷/(mlz)图犇 邻苯二甲酸二异壬酯（犇 犐 犖犘）标准品的多反应监测色谱图图犇 邻苯二甲酸二壬酯（犇犖犘）标准品的多反应监测色谱图 犛犖犜 寸qdnu-

42、2h z问-m时百集m-U采Tn,2-2、J9-。U*-POL22qaF-qL MF4-n4 3F74 9瓜干24-恨mM们9876543211987654321011Ahv4 E1111111110000000000 MXMm件一419.3 150 200 250 300 350 400 450 质量/电荷/(II1/Z)同时m-Fdfr-2司E时于集一山采-00 n 4-2=o nudnZHt 44ztAA哇-q4qLM-4 nr叫m也-qL Q d-1 1-e a HH|1LZ n,u M48432119876843210 L-uu11111000000000 吨四川忖MRM:2(22.

43、203-23.479 min,65 scans)X103 J 1W 0(419.3-.)2.1 2 1.9 1.8 1.7 1.6 刨1.51.4 1.3 件1.21.1 1 0.9 0.8 O.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1。275.2 MRM(419.3-275.2)2 MFRMK-2(1243l.73824.017mm,15scans)X103 Ratio二2.223.,857 Xl,o,119.0(419.3-.)5.5 4.6 5.25 4.4 444.7.25 8 5 5 4.2 4 3.8 3.6 3.3 74 8 3.4 3.2 阳3.药倒2.38 2.6 2.4 件2.22 1.172 8 8 5 1.8 1.6 1.2 1.4|L 1.2 0.078 8 5 1 1 0.8 0.2 与0.6 0.4 275.2 020 8 5 0.2 419.3 O.。23 23.5 24 24.5 23 23.5 24 24.5 150 200 250 300 350 400 450 采集时间/min采集时间/min质量/电荷/(m/z)图犇 邻苯二甲酸二异癸酯（犇 犐 犇犘）标准品的多反应监测色谱图 犛犖犜