GA∕T 1915-2021 法庭科学 生物检材中硫化氢检验 气相色谱和气相色谱-质谱法(公共安全).pdf

《GA∕T 1915-2021 法庭科学 生物检材中硫化氢检验 气相色谱和气相色谱-质谱法(公共安全).pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《GA∕T 1915-2021 法庭科学 生物检材中硫化氢检验 气相色谱和气相色谱-质谱法(公共安全).pdf（11页珍藏版）》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。

1、 HHP ICS 13.310 CCS A 92 中华人民共和国公共安全行业标准 GA GA/T 法庭科学 生物检材中硫化氢检验 气相色谱和气相色谱-质谱法 Forensic sciencesExamination methods for hydrogen sulfide in biological samplesGC and GC-MS -发布-实施 中华人民共和国公安部 发 布 GA/T I 前 言 本文件按照 GB/T 1.12020标准化工作导则 第 1 部分：标准化文件的结构和起草规则的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由全国刑

2、事技术标准化技术委员会毒物分析分技术委员会（SAC/TC 179/SC 1）提出并归口。本文件起草单位：广东省公安厅刑事技术中心、公安部物证鉴定中心、广州市公安局刑事技术所、北京市公安局刑侦总队。本文件主要起草人：裴茂清、张亮、施文兵、胡浩浪、王宾、徐若沦、董林沛、王松才、辛国斌、乔静。GA/T 1 法庭科学 生物检材中硫化氢检验 气相色谱和气相色谱-质谱法 1 范围 本文件规定了法庭科学生物检材血液中硫化氢的气相色谱、气相色谱-质谱定性定量检验方法。本文件适用于法庭科学生物检材血液中硫化氢的定性检验，以及新鲜血液检材中硫化氢的定量检验。其他检材可参照使用。2 规范性引用文件 下列文件中的内容

3、通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GA/T 122 毒物分析名词术语 3 术语和定义、缩略语 3.1 术语和定义 GA/T 122 界定的术语和定义适用于本文件。3.2 缩略语 下列缩略语适用于本文件。ATD：吸附热脱附（Adsorption Thermal Desorption）；EI：电子轰击（Electron Impact）；GC-MS：气相色谱质谱（Gas Chromatography-Mass Spec

4、trometer）；GC-FPD：配有火焰光度检测器的气相色谱（Gas Chromatography-Flame Photometric detector）；HS-ATD-GC-MS：顶空吸附热脱附气相色谱质谱（Headspace-Adsorption Thermal Desorption-Gas Chromatography-Mass Spectrometer）；HS-GC-FPD：顶空气相色谱火焰光度（Headspace-Gas Chromatography-Flame Photometric detector）；HS-GC-MS：顶空气相色谱质谱（Headspace-Gas Chroma

5、tography-Mass Spectrometer）。4 原理 以空白样品和添加样品作对照，按平行操作的要求，对生物检材进行前处理，采用气相色谱或气相色谱-质谱法检测，用外标法进行定量。5 试剂和材料 5.1 试剂 GA/T 2 实验用水应符合 GB/T 6682 中规定的三级水。除非另有说明，在分析中使用的试剂均为分析纯，试剂包括：a)浓磷酸；b)6.0mol/L 的磷酸溶液：可参考如下方法配制，吸取 85%（w/w）的浓磷酸 69.2g，用水稀释至100mL；c)标准溶液：1)1.0mg/mL 的硫离子标准物质储备溶液：称取硫化钠标准物质一定量，用水配制成硫离子含量为 1.0mg/mL

6、的溶液，密封，置于冰箱中冷藏保存，现用现配；2)0.1mg/mL的硫离子标准物质工作溶液：移取1.0mg/mL的硫离子标准物质储备溶液1.0mL，用水定容至 10.0mL，混匀，现用现配。实验中所用其他浓度的工作溶液均由 1.0mg/mL标准物质储备溶液配制得到。注：标准工作溶液的配制可根据实际情况进行调整。5.2 材料 顶空进样瓶及瓶盖。6 仪器和设备 仪器和设备包括：a)GC-MS 仪：配有 EI 源；b)ATD 仪：应配备硫化物专用冷阱；c)GC-FPD 仪；d)电子天平：定性检验实际分度值 d0.1mg，定量检验实际分度值 d0.01mg；e)振荡器；f)移液器。7 操作方法 7.1

7、定性分析 7.1.1 样品前处理 7.1.1.1 顶空前处理 取 2.0mL 检材，加入 0.5mL 6.0mol/L 的磷酸溶液混匀并密封，用 HS-GC-MS 法、HS-ATD-GC-MS法或 HS-GC-FPD 法进行检测。注：检材样品取样量、提取溶剂体积可根据实际情况调整。7.1.1.2 质控样品制备 取等量空白血液两份，一份作为空白样品，一份加入硫离子标准物质工作溶液使对应硫化氢含量为1.0g/mL（HS-GC-MS 法）、0.2g/mL（HS-ATD-GC-MS 法）或 0.1g/mL（HS-GC-FPD 法）作为添加样品，与检材样品平行操作。7.1.2 仪器检测 7.1.2.1

8、仪器条件 GA/T 3 7.1.2.1.1 HS-GC-MS 条件 7.1.2.1.1.1 HS 条件 以下为参考条件，可根据不同品牌仪器和不同样品等实际情况进行调整：a)平衡温度：50；b)平衡时间：5min；c)进样量：200L。7.1.2.1.1.2 GC-MS 条件 以下为参考条件，可根据不同品牌仪器和不同样品等实际情况进行调整：a)色谱柱：Elite-624 毛细色谱柱（60m 0.32mm 1.8 m）或其他等效柱；注：Elite-624 毛细管色谱柱是 P.E.公司产品的商品名称，给出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不是表示对该产品的认可。如果其他等效产品具有相同的效果，则可

9、使用这些等效产品。b)色谱柱升温程序：5保持 1min，以 10/min 速率升温至 100，保持 1min；c)进样口温度：100；d)传输线温度：100；e)载气：氦气；f)电子轰击能量：70eV；g)离子源温度：280；h)扫描方式：全扫描（Scan）；i)溶剂延迟：无；j)柱流量：1.0mL/min；k)进样方式：不分流进样；l)质量范围：30amu50amu；m)定性定量离子：m/z 32、m/z 33、m/z 34*和m/z 36。注：*表示定量离子。7.1.2.1.2 HS-ATD-GC-MS 条件 7.1.2.1.2.1 HS 条件 以下为参考条件，可根据不同品牌仪器和不同样品

10、等实际情况进行调整：a)平衡温度：25；b)平衡时间：5min；c)进样量：5mL。7.1.2.1.2.2 ATD 条件 以下为参考条件，可根据不同品牌仪器和不同样品等实际情况进行调整：a)冷阱吸附温度：-30；b)冷阱脱附温度：200；c)脱附气体：氦气。7.1.2.1.2.3 GC-MS 条件 同 7.1.2.1.1.2。GA/T 4 7.1.2.1.3 HS-GC-FPD 条件 7.1.2.1.3.1 HS 条件 以下为参考条件，可根据不同品牌仪器和不同样品等实际情况进行调整：a)平衡温度：50；b)平衡时间：5min；c)进样量：500L。7.1.2.1.3.2 GC-FPD 条件 1

11、 以下为参考条件，可根据不同品牌仪器和不同样品等实际情况进行调整：a)色谱柱：DB-35MS 毛细色谱柱（30m 0.32mm 0.25 m）或其他等效柱；注：DB-35MS 毛细色谱柱是 Agilent 公司产品的商品名称，给出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不是表示对该产品的认可。如果其他等效产品具有相同的效果，则可使用这些等效产品。b)色谱柱升温程序：50保持 2min，以 20/min 升温至 100；c)进样口温度：250；d)载气：氮气；e)柱流量：1.0mL/min；f)进样方式：分流进样；g)分流比：10:1；h)FPD 检测器，温度 250，氢气 11.5 mL/min，

12、空气 10 mL/min；i)使用条件 1 进行定量分析。7.1.2.1.3.3 GC-FPD 条件 2 以下为参考条件，可根据不同品牌仪器和不同样品等实际情况进行调整：a)色谱柱：HP-INNOWax 毛细色谱柱（30m0.32mm 0.25m）或其他等效柱；注：HP-INNOWax 毛细色谱柱是 Agilent 公司产品的商品名称，给出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不是表示对该产品的认可。如果其他等效产品具有相同的效果，则可使用这些等效产品。b)色谱柱升温程序：50保持 1min，以 25/min 升温至 210；c)进样口温度：250；d)载气：氮气；e)柱流量：1.0mL/min

13、；f)进样方式：分流进样；g)分流比：10:1；h)FPD 检测器，温度 250，氢气 11.5 mL/min，空气 10 mL/min。7.1.2.2 进样 分别取空白空气、添加样品、空白样品、检材样品、标准物质工作溶液，按7.1.2.1仪器条件进行检测。进样顺序和进样次数应确保结果有效。7.2 定量分析 7.2.1 样品前处理 移取血液检材样品2.0mL两份，按7.1.1进行操作，供仪器检测。取与检材样品等量的相似基质空白样品，与检材样品平行操作，供仪器检测。GA/T 5 取与检材样品等量的相似基质空白样品两份，添加硫离子标准物质工作溶液，得到添加样品，与检材样品平行操作，供仪器检测。添加

14、样品中目标物含量应在检材样品中目标物含量的（100 50）%范围内。7.2.2 仪器检测 7.2.2.1 仪器条件 同 7.1.2.1。7.2.2.2 进样 分别取检材样品、空白样品、添加样品，按7.1.2.1仪器条件进样分析。7.2.3 计算 7.2.3.1 计算含量 记录检材样品和添加样品中目标物的保留时间和峰面积值，按公式（1）计算检材样品中目标物的含量。=AA3432.(1)式中：检材样品中硫化氢的含量；A检材样品中硫化氢的峰面积；A添加样品中硫化氢的峰面积；添加样品中硫离子的含量。7.2.3.2 计算相对相差 记录 7.2.3.1 中计算得到的检材样品中目标物的含量，按公式(2)计算

15、相对相差：12100%-RD=.(2)式中：RD相对相差，用百分比（%）表示；1、2两份检材样品中目标物的含量；两份检材样品中目标物含量的平均值。8 结果评价 8.1 定性结果评价 8.1.1 阳性结果评价 8.1.1.1 GC-MS 法 在相同条件下进行样品测定时，检材样品中目标物的色谱峰保留时间与标准物质工作溶液一致（相对误差在 1%之内），且在扣除背景后的检材样品质谱图中，目标物的质谱特征离子（不少于 3 个）与标准物质工作溶液一致，特征离子丰度比与浓度接近的标准物质工作溶液相比，相对偏差不超过表 1XGA/T 6 规定的范围，空白样品无干扰，则可判断检材样品中检出目标物。表 1 特征离

16、子丰度比的最大允许相对偏差范围 特征离子丰度比 50%2050 1020 10%最大允许相对偏差 10 15 20%50%8.1.1.2 GC-FPD 法 在相同条件下进行样品测定时，如果在两个仪器条件下，检材样品中目标物的色谱峰保留时间与标准溶液均一致（相对误差在 1%之内），空白样品无干扰，则可判断检材样品中检出目标物。必要时应使用 GC-MS 方法确认结果。8.1.2 阴性结果评价 检材样品未出现与目标物标准物质工作溶液一致的色谱峰，且添加样品中出现与目标物标准物质工作溶液一致的色谱峰，空白样品无干扰，则可判断检材样品中未检出目标物。8.2 定量结果评价 检材样品中目标物含量的RD20%

17、，定量数据可靠，其含量按两份检材的平均值计算。检材样品中目标物含量的RD20%，定量数据不可靠，应重新提取检验。相关实验数据及谱图参见附录 A 和附录 B。GA/T 7 附录 A（资料性）硫化氢相关资料及谱图 A.1 硫化氢的相关资料 中文名：硫化氢；英文名：Hydrogen Sulfide；分子式:H2S；分子量:34.08；CAS 号 7783-06-4。A.2 硫化氢的相关谱图 硫化氢的 GC-MS 离子流图和质谱图见图 A.1 和 A.2，GC-FPD 色谱图见图 A.3 和 A.4。图 A.1 硫化氢的离子流图 A.2 硫化氢的质谱图 GA/T 8 A.3 硫化氢的 GC-FPD 色

18、谱图（条件 1）A.4 硫化氢的 GC-FPD 色谱图（条件 2）A.3 检出限 HS-GC-MS 法分析，血液中硫化氢的检出限为 1.0g/mL。HS-ATD-GC-MS 法分析，血液中硫化氢的检出限为 0.2g/mL。HS-GC-FPD 法分析，血液中硫化氢的检出限为 0.1g/mL。GA/T 9 附录 B（资料性）腐败血液检材中硫化氢的含量数据 新鲜血液检材存放至腐败会逐渐产生硫化氢。25敞开放置条件下，测量的硫化氢含量数据见表B.1。表 B.1 新鲜血液检材存放至腐败硫化氢含量数据 存放时间 d 血液样品 1 硫化氢含量 g/mL 血液样品 2 硫化氢含量 g/mL 0 0 0 0.5 0.08 0.10 1 0.26 0.18 1.5 0.31 0.23 3 0.43 0.63 6 20.60 15.50 14 21.21 19.60 _