HJ 974-2018 土壤和沉积物 11种元素的测定 碱熔-电感耦合等离子体发射光谱法(环境保护).pdf

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1、中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 9742018 土壤和沉积物 11 种元素的测定 碱熔-电感耦合等离子体发射光谱法 Soil and sediment Determination of 11 elements Alkaline fusion and inductively coupled plasma optical emission spectrometry 2018-11-13 发布 2019-03-01 实施 生 态 环 境 部 发 布 HJ 9742018 i 中华人民共和国生态环境部 公 告 2018 年 第 55 号 为贯彻中华人民共和国环境保护法，保护生态环境，保障人体健康

2、，规范生态环境监测工作，现批准土壤和沉积物 11 种元素的测定 碱熔-电感耦合等离子体发射光谱法等三项标准为国家环境保护标准，并予发布。标准名称、编号如下：一、土壤和沉积物 11 种元素的测定 碱熔-电感耦合等离子体发射光谱法（HJ 9742018）；二、固体废物 苯系物的测定 顶空-气相色谱法（HJ 9752018）；三、固体废物 苯系物的测定 顶空/气相色谱-质谱法（HJ 9762018）。以上标准自 2019 年 3 月 1 日起实施，由中国环境出版集团出版，标准内容可在生态环境部网站（ 2018 年 11 月 13 日 HJ 9742018 iii 目 次 前 言.iv 1 适用范围.

3、1 2 规范性引用文件.1 3 方法原理.1 4 干扰和消除.1 5 试剂和材料.2 6 仪器和设备.3 7 样品.4 8 分析步骤.4 9 结果计算与表示.5 10 精密度和准确度.7 11 质量保证和质量控制.7 12 废物处理.8 13 注意事项.8 附录 A（规范性附录）方法检出限和测定下限.9 附录 B（资料性附录）分析线与共存元素干扰.10 附录 C（资料性附录）方法的精密度和准确度.11 HJ 9742018 iv 前 言 为贯彻中华人民共和国环境保护法，保护生态环境，保障人体健康，规范土壤和沉积物中无机元素的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定土壤和沉积物中锰、钡、钒、锶、钛

4、、钙、镁、铁、铝、钾和硅等 11 种元素的碱熔-电感耦合等离子体发射光谱法。本标准的附录 A 为规范性附录，附录 B、附录 C 为资料性附录。本标准为首次发布。本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。本标准起草单位：吉林省环境监测中心站。本标准验证单位：国土资源部长春矿业资源监督检验中心、吉林大学化学学院、吉林出入境检验检疫局检验检疫技术中心、哈尔滨市环境监测中心站、天津市生态环境监测中心和广东省环境监测中心。本标准生态环境部 2018 年 11 月 13 日批准。本标准自 2019 年 3 月 1 日起实施。本标准由生态环境部解释。HJ 9742018 1 土壤和沉积物 11

5、 种元素的测定 碱熔-电感耦合等离子体发射光谱法 警告：实验中所用的硝酸和盐酸具有强氧化性、强刺激性和腐蚀性，溶液配制及样品前处理应在通风橱中进行，操作时应注意佩戴防护器具，避免吸入呼吸道或直接接触皮肤和衣物。1 适用范围 本标准规定了测定土壤和沉积物中 11 种元素的碱熔-电感耦合等离子体发射光谱法。本标准适用于土壤和沉积物中锰（Mn）、钡（Ba）、钒（V）、锶（Sr）、钛（Ti）、钙（Ca）、镁（Mg）、铁（Fe）、铝（Al）、钾（K）和硅（Si）等 11 种元素的测定。当取样量为 0.2 g，定容体积为 500 ml 时，锰（Mn）、钡（Ba）、钒（V）、锶（Sr）和钛（Ti）5 种金属

6、元素的方法检出限为 0.010.02 g/kg，测定下限为 0.040.08 g/kg；钙（以 CaO 计）、镁（以 MgO计）、铁（以 Fe2O3计）、铝（以 Al2O3计）、钾（以 K2O 计）和硅（以 SiO2计）6 种元素氧化物的方法检出限为 0.01%0.07%，测定下限为 0.04%0.28%。详见附录 A。2 规范性引用文件 本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB 17378.3 海洋监测规范 第 3 部分：样品采集、贮存与运输 GB 17378.5 海洋监测规范 第 5 部分：沉积物分析 HJ 494 水质 采样技术指导 HJ

7、613 土壤 干物质和水分的测定 重量法 HJ/T 166 土壤环境监测技术规范 3 方法原理 样品与碱性熔剂熔融，熔融物经酸溶解后注入电感耦合等离子体发射光谱仪，目标元素在等离子炬中被气化、电离、激发并辐射出特征谱线。在一定质量浓度范围内，其特征谱线的强度与元素的质量浓度成正比。4 干扰和消除 4.1 光谱干扰 光谱干扰主要包括连续背景干扰和谱线重叠干扰。校正光谱干扰常用的方法是背景扣除法（根据单元素试验确定扣除背景的位置及方式）及干扰系数扣除法。当存在单元素干扰时，可通过配制一系列已知干扰元素含量的溶液，在分析元素测定波长下测定其，根据式（1）求出干扰系数 Kt。HJ 9742018 2(

8、)ttK=（1）式中：Kt 干扰系数；干扰元素加分析元素在分析元素测定波长下测定的质量浓度，mg/L；分析元素的质量浓度，mg/L；t干扰元素的质量浓度，mg/L。不同仪器测定的干扰系数会有区别，分析元素测定波长下共存元素的干扰见附录 B。4.2 非光谱干扰 非光谱干扰主要包括化学干扰、物理干扰以及去溶剂干扰等，在实际分析过程中各类干扰可能共同存在，是否予以补偿和校正，与样品中干扰元素的浓度有关。当样品中含有大量可溶盐或样品酸度过高时，会对测定产生干扰。可采用稀释样品（但应保证待测元素的含量高于测定下限）、内标法、优化仪器条件和基体匹配法（配制与待测样品基体成分相似的标准溶液）等措施消除和降低

9、上述干扰。5 试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的优级纯试剂，实验用水为新制备的去离子水。5.1 盐酸：（HCl）=1.19 g/ml。5.2 硝酸：（HNO3）=1.42 g/ml。5.3 碳酸钠（Na2CO3）。5.4 四硼酸锂（Li2B4O7）。5.5 偏硼酸锂（LiBO2）。5.6 硝酸溶液：11。5.7 硝酸溶液：14。5.8 硝酸溶液：199。5.9 盐酸溶液：11。5.10 硝酸-盐酸混合溶液：14。5.11 基体匹配液。称取 2.0 g 碳酸钠（5.3）、0.2 g 四硼酸锂（5.4）和 0.8 g 偏硼酸锂（5.5）至烧杯中，用水润湿后加入 64 ml 盐酸（

10、5.1）和 16 ml 硝酸（5.2）溶解，待溶液冷却后用水定容至 1 L。5.12 单元素标准贮备液。5.12.1 锰标准贮备液：1 000 mg/L。称取 1.00 g（精确到 0.1 mg）金属锰（光谱纯），用 30 ml 盐酸溶液（5.9）加热溶解，冷却后用水定容至 1 L。也可直接购买市售有证标准溶液。5.12.2 钡标准贮备液：1 000 mg/L。称取 1.52 g（精确到 0.1 mg）无水氯化钡（BaCl2，250干燥 2 h），用 20 ml 硝酸溶液（5.6）溶解，用水定容至 1 L。也可直接购买市售有证标准溶液。5.12.3 钒标准贮备液：1 000 mg/L。称取 2

11、.30 g（精确到 0.1 mg）钒酸铵（NH4VO3），用 10 ml 硝酸（5.2）加热至完全溶解，用水定容至 1 L。也可直接购买市售有证标准溶液。5.12.4 锶标准贮备液：1 000 mg/L。称取 1.68 g（精确到 0.1 mg）碳酸锶（SrCO3，105干燥 1 h），用 60 ml 盐酸溶液（5.9）溶解并煮沸，冷却后用水定容至 1 L。也可直接购买市售有证标准溶液。HJ 9742018 3 5.12.5 钛标准贮备液：1 000 mg/L。称取 1.00 g（精确到 0.1 mg）金属钛（光谱纯），用 100 ml 盐酸溶液（5.9）加热溶解，冷却后用盐酸溶液（5.9）定

12、容至 1 L。也可直接购买市售有证标准溶液。5.12.6 钙标准贮备液：1 000 mg/L。称取 2.50 g（精确到 0.1 mg）碳酸钙（CaCO3，110干燥 1 h），溶解于 20 ml 水中，加入 10 ml 盐酸（5.1）至完全溶解，煮沸除去 CO2，冷却后用水定容至 1 L。也可直接购买市售有证标准溶液。5.12.7 镁标准贮备液：1 000 mg/L。称取 1.00 g（精确到 0.1 mg）金属镁（光谱纯），加入 30 ml 水，缓慢加入 30 ml 盐酸（5.1）至完全溶解，煮沸，冷却后用水定容至 1 L。也可直接购买市售有证标准溶液。5.12.8 铁标准贮备液：1 00

13、0 mg/L。称取 1.00 g（精确到 0.1 mg）金属铁（光谱纯），用 150 ml 盐酸溶液（5.9）溶解，冷却后用水定容至 1 L。也可直接购买市售有证标准溶液。5.12.9 铝标准贮备液：1 000 mg/L。称取 1.00 g（精确到 0.1 mg）金属铝（光谱纯），用 150 ml 盐酸溶液（5.9）加热溶解，煮沸，冷却后用水定容至 1 L。也可直接购买市售有证标准溶液。5.12.10 钾标准贮备液：1 000 mg/L。称取 1.91 g（精确到 0.1 mg）氯化钾（KCl，在 400450灼烧至无爆裂声），用水溶解并定容至 1 L。也可直接购买市售有证标准溶液。5.12.

14、11 硅标准贮备液：1 000 mg/L。称取 6.34 g（精确到 0.1 mg）六氟硅酸铵(NH4)2SiF6，用 200 ml 盐酸溶液（5.9）低温加热至完全溶解，冷却后用水定容至 1 L。也可直接购买市售有证标准溶液。5.13 单元素标准使用液。分别移取单元素标准贮备液（5.12）用硝酸溶液（5.8）稀释配制。其中 Mn、Ba、V、Sr 元素质量浓度为 10 mg/L；Ti、Ca、Mg、K 元素质量浓度为 100 mg/L；Al、Fe 元素质量浓度为 200 mg/L。5.14 多元素混合标准使用液。根据标准溶液的性质和元素间干扰情况，用单元素标准贮备液（5.12）分组制备或直接购买

15、市售有证标准溶液。多元素混合标准使用液分组及质量浓度见表 1。表 1 多元素混合标准使用液分组及参考质量浓度表 分组 元素 1 Mn（10 mg/L）、Ba（10 mg/L）、V（10 mg/L）、Sr（10 mg/L）2 Ti（100 mg/L）、Ca（100 mg/L）、Mg（100 mg/L）、Fe（200 mg/L）、Al（200 mg/L）、K（100 mg/L）3 Si（1 000 mg/L）5.15 内标贮备液：=1 000 mg/L。选用铑（Rh）为内标元素，经验证也可选用其他内标元素。购买市售有证标准溶液。5.16 氩气：纯度99.999%。6 仪器和设备 6.1 电感耦合等

16、离子体发射光谱仪：耐高盐的雾化器，具有双向观测功能。6.2 烘箱：温度可控。6.3 分析天平：感量为 0.000 1 g。6.4 马弗炉：最高温度可达到 1 200。HJ 9742018 4 6.5 铂金坩埚：30 ml。6.6 尼龙筛：0.15 mm（100 目），0.096 mm（160 目）。6.7 一般实验室常用仪器和设备。7 样品 7.1 样品采集和保存 按照 HJ/T 166 的相关规定进行土壤样品的采集和保存；按照 GB 17378.3 的相关规定进行海洋沉积物样品的采集和保存；按照 HJ 494 的相关规定进行水体沉积物样品的采集。7.2 样品的制备 除去样品中的异物（枝棒、叶

17、片、石子等），按照 HJ/T 166 和 GB 17378.5 的要求，将采集的样品进行风干、粗磨、细磨，过尼龙筛（6.6），备用。7.3 水分的测定 在制备试样的同时，进行水分的测定。土壤样品干物质含量的测定按照 HJ 613 执行，沉积物样品含水率的测定按照 GB 17378.5 执行。7.4 试样的制备 先在铂金坩埚（6.5）底部加入少量的碳酸钠（5.3）垫底，称取 1.0 g 碳酸钠（5.3）、0.1 g 四硼酸锂（5.4）和 0.4 g 偏硼酸锂（5.5），适当混匀制成熔剂，再依次加入约 2/3 的熔剂和 0.2 g（精确至 0.1 mg）样品（7.2），最后放入剩余的熔剂，使其铺在

18、混合物表面。将铂金坩埚置于马弗炉（6.4）中，升温至 1 000，保持 30 min，停止加热。约 5 min 后用坩埚钳夹住铂金坩埚直立于已盛有 100 ml 水的 500 ml 烧杯中，待熔融物出现裂纹后，取出坩埚并向坩埚内加水直至没过熔融物，当熔融物与坩埚脱离后，将脱落的熔融物转移至 250 ml 烧杯中。取 40 ml 硝酸-盐酸混合溶液（5.10），先用少许硝酸-盐酸混合溶液多次淋洗坩埚壁上的沉淀，淋洗液移入烧杯中，再用水冲洗坩埚，最后将剩余的硝酸-盐酸混合溶液加入烧杯，使熔融物全部溶解，将烧杯中的溶液转移至 500 ml 容量瓶中，用水定容至标线，待测。7.5 空白试样的制备 不加

19、样品，按照与试样的制备（7.4）相同的步骤进行空白试样的制备。8 分析步骤 8.1 仪器参考条件 不同型号的仪器最佳测试条件不同，根据仪器说明书要求优化测试条件。仪器参考测试条件见表 2。8.2 标准曲线的建立 分别移取一定体积的标准使用液到 100 ml 容量瓶中，用基体匹配液（5.11）稀释定容至标线，配制能够覆盖样品浓度范围的至少 5 个浓度点的标准系列溶液。各目标元素标准系列溶液的参考浓度范围见表 3。HJ 9742018 5 表 2 仪器参考测试条件 冷却气 载气 辅助气 内标铑 序号 元素 波长/nm 功率/W（L/min）积分时间/s 波长 343.489 nm 1 Mn 257

20、.610 1 200 15 0.8 0.2 15 必用 2 Ba 455.403 1 200 15 0.8 0.2 15 必用 3 V 292.402 1 200 15 0.8 0.2 15 必用 4 Sr 460.733 1 200 15 0.8 0.2 15 必用 5 Ti 334.940 1 200 15 0.8 0.2 15 必用 6 Ca 315.887 1 200 15 0.8 0.2 15 选用 7 Mg 285.213 1 200 15 0.8 0.2 15 选用 8 Fe 238.204 1 200 15 0.8 0.2 15 选用 9 Al 396.153 1 200 15

21、 0.8 0.2 15 选用 10 K 766.490 1 200 15 0.8 0.2 15 选用 11 Si 251.611 1 500 15 0.5 1.0 110 必用 表 3 11 种元素标准溶液系列参考浓度 元素 标准溶液 标准溶液质量浓度/（mg/L）内标质量浓度/（mg/L）Mn、Ba、V、Sr 5.13 或 5.14 0.00 0.10 0.20 0.50 0.80 1.00 2.505.00 Ti 5.13 或 5.14 0.00 1.00 2.00 5.00 8.00 10.0 2.505.00 Ca、Mg、K 5.13 或 5.14 0.00 5.00 10.0 15.

22、0 20.0 30.0 2.505.00 Fe、Al 5.13 或 5.14 0.00 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0 2.505.00 Si 5.12.11 或 5.14 0.00 10.0 20.0 50.0 80.0 100 2.505.00 内标贮备液（5.15）可直接加入标准系列中，也可通过蠕动泵自动加入。内标元素在标准系列中的质量浓度为 2.505.00 mg/L。由低质量浓度到高质量浓度依次进样，按照仪器参考测试条件（8.1）测量发射强度，以标准系列溶液中目标元素质量浓度为横坐标，以目标元素与内标物发射强度的比值为纵坐标，建立目标元素的标准曲线。8.3 试样测定

23、 按照与标准曲线建立（8.2）相同的仪器分析条件进行试样（7.4）的测定。8.4 空白试验 按照与试样测定（8.3）相同的仪器分析条件进行空白试样（7.5）的测定。9 结果计算与表示 9.1 结果计算 9.1.1 土壤样品 土壤样品中元素锰（Mn）、钡（Ba）、钒（V）、锶（Sr）和钛（Ti）的含量 w1（g/kg），按照式（2）进行计算；钙（以 CaO 计）、镁（以 MgO 计）、铁（以 Fe2O3计）、铝（以 Al2O3计）、钾（以 K2O 计）和硅（以 SiO2计）的含量 w2（%），按照式（3）进行计算。HJ 9742018 6 310111dm(10Vwmw=）（2）式中：w1样品中

24、待测元素的含量，g/kg；1试样中待测元素的质量浓度，mg/L；0空白试样中待测元素的质量浓度，mg/L；V1试样的定容体积，ml；m1称取样品的质量，g；wdm土壤样品中干物质含量，%。4102222dm1(10VMwmwM=）（3）式中：w2样品中待测元素的含量，%；1试样中待测元素的质量浓度，mg/L；0空白试样中待测元素的质量浓度，mg/L；V2试样的定容体积，ml；M2待测元素氧化物摩尔质量；m2称取样品的质量，g；wdm土壤样品中干物质含量，%；M1待测元素摩尔质量。9.1.2 沉积物样品 沉积物样品中元素锰（Mn）、钡（Ba）、钒（V）、锶（Sr）和钛（Ti）的含量 w3（g/k

25、g），按照式（4）进行计算；钙（以 CaO 计）、镁（以 MgO 计）、铁（以 Fe2O3计）、铝（以 Al2O3计）、钾（以 K2O 计）和硅（以 SiO2计）的含量 w4（%），按照式（5）进行计算。2310333H O(10(1)Vwmw=）（4）式中：w3样品中待测元素的含量，g/kg；1试样中待测元素的质量浓度，mg/L；0空白试样中待测元素的质量浓度，mg/L；V3试样的定容体积，ml；m3称取样品的质量，g；2H Ow沉积物样品的含水率，%。24104244H O1(10(1)VMwmwM=）（5）式中：w4样品中待测元素的含量，%；1试样中待测元素的质量浓度，mg/L；0空白试

26、样中待测元素的质量浓度，mg/L；V4试样的定容体积，ml；M2待测元素氧化物摩尔质量；m4称取样品的质量，g；HJ 9742018 7 wH2O沉积物样品的含水率，%；M1待测元素摩尔质量。9.2 结果表示 测定结果小数位数与方法检出限保持一致，最多保留 3 位有效数字。10 精密度和准确度 10.1 精密度 6 家实验室对含 11 种元素的两种土壤和两种沉积物有证标准物质进行了 6 次重复测定，实验室内相对标准偏差范围分别为 0.18%22%、0.32%17%、0.48%9.5%和 0.50%7.6%；实验室间相对标准偏差范围分别为 1.5%14%、1.2%5.5%、1.9%5.8%和 1

27、.2%4.9%；锰（Mn）、钡（Ba）、钒（V）、锶（Sr）和钛（Ti）重复性限分别为 0.020.69 g/kg、0.020.32 g/kg、0.030.63 g/kg 和 0.02g0.54 g/kg；再现性限分别为 0.030.88 g/kg、0.020.35 g/kg、0.030.66 g/kg 和 0.020.62 g/kg；钙（以 CaO 计）、镁（以 MgO 计）、铁（以 Fe2O3计）、铝（以 Al2O3计）、钾（以 K2O 计）和硅（以 SiO2计）重复性限分别为 0.12%5.6%、0.15%9.0%、0.22%7.4%和 0.16%6.7%；再现性限分别为 0.13%6.

28、7%、0.16%10%、0.34%8.4%和 0.23%7.8%。方法精密度结果参见附录 C 中的表 C.1 和表 C.2。10.2 准确度 6 家实验室对含 11 种元素的两种土壤和两种沉积物有证标准物质进行了 6 次重复测定，相对误差分别为0.43%8.3%、2.4%2.1%、0.29%4.1%和2.3%4.2%，相对误差最终值分别为（0.433.0）%（8.330）%、（2.46.4）%（2.13.6）%、（0.294.0）%（4.14.0）%和（2.35.4）%（4.25.2）%。6 家实验室分别对含 10 种元素的土壤和沉积物实际样品进行了加标分析测定，土壤实际样品加标回收率范围为

29、70.0%119%，加标回收率最终值为（79.72.0）%（96.717.8）%；沉积物实际样品加标回收率范围为 70.2%116%，加标回收率最终值为（82.11.0）%（95.914.5）%。方法准确度结果参见附录 C 中的表 C.3表 C.6。11 质量保证和质量控制 11.1 空白试验 每 10 个样品或每批次（少于 10 个样品/批）需做 1 个空白试验，所测元素的空白值应低于方法测定下限。11.2 校准 每次分析应建立标准曲线，标准曲线的相关系数应0.995。每 20 个样品或每批次（少于 20 个样品/批）应分析 1 个标准曲线中间浓度点标准溶液，其测定结果与该点浓度值的相对误差

30、应在10%以内，否则应重新绘制标准曲线。HJ 9742018 8 11.3 平行样 每 20 个样品或每批次（少于 20 个样品/批）至少分析 1 个平行双样，平行样测定结果的相对偏差应35%。11.4 准确度 11.4.1 使用有证标准物质 每 20 个样品或每批次（少于 20 个样品/批）至少分析 1 个土壤或沉积物的有证标准物质，有证标准物质测定值的准确度要求见表 4。表 4 有证标准物质准确度要求 准确度 含量范围 slg(GBW)lglgiCCC=检出限 3 倍以内 0.15 检出限 3 倍以上 0.10 1%5%0.10 5%0.07 注：Ci为每个 GBW 标准物质的单次测量值，

31、Cs为 GBW 标准物质的标准值。11.4.2 基体加标 每 20 个样品或每批次（少于 20 个样品/批）至少分析 1 个加标样品，样品的加标回收率范围为 65%125%。12 废物处理 实验中产生的废物应分类收集，统一保管，送具有资质的单位处置。13 注意事项 13.1 实验所用的玻璃器皿使用前应用硝酸溶液（5.6）或（5.7）浸泡 24 h 以上，用自来水和实验用水依次冲洗干净，置于干净的环境中晾干。13.2 使用过的坩埚可用盐酸溶液（5.9）煮沸清洗。HJ 9742018 9 附 录 A（规范性附录）方法检出限和测定下限 当样品量为 0.2 g，定容体积为 500 ml 时，本标准的方

32、法检出限和测定下限见表 A.1。表 A.1 方法检出限和测定下限 序号 元素名称 测定波长/nm 观测方式 检出限 测定下限 1 Mn/（g/kg）257.610 水平 0.02 0.08 2 Ba/（g/kg）455.403 水平 0.02 0.08 3 V/（g/kg）292.402 水平 0.02 0.08 4 Sr/（g/kg）460.733 水平 0.01 0.04 5 Ti/（g/kg）334.940 垂直 0.01 0.04 6 Ca（以 CaO 计）/%315.887 垂直 0.01 0.04 7 Mg（以 MgO 计）/%285.213 垂直 0.01 0.04 8 Fe（以

33、 Fe2O3计）/%238.204 垂直 0.02 0.08 9 Al（以 Al2O3计）/%396.153 垂直 0.03 0.12 10 K（以 K2O 计）/%766.490 垂直 0.02 0.08 11 Si（以 SiO2计）/%251.611 垂直 0.07 0.28 HJ 9742018 10 附 录 B（资料性附录）分析线与共存元素干扰 根据说明书及样品基体情况选择待测元素的波长。表 B.1 列出电感耦合等离子体发射光谱法测定目标元素常选择的测定波长及该波长下的谱线干扰元素。表 B.1 分析线与共存元素干扰 测定元素 测定波长/nm 干扰元素 锰（Mn）257.610 铁、铝、

34、镁、铈 钡（Ba）455.403 铁 钒（V）292.402 钼、钛、铬、铁、铈 钛（Ti）334.940 铬 钙（Ca）315.887 钴、钼、铈 铝（Al）396.153 钼、钛 硅（Si）251.611 钼、钒、铝 HJ 9742018 11 附 录 C（资料性附录）方法的精密度和准确度 表 C.1 方法精密度汇总表 序号 元素 名称 标准 样品 标准值/（mg/kg）测定平均 值/（g/kg）实验室内相对标准偏差/%实验室间相对标准偏差/%重复性限 r/（g/kg）再现性限 R/（g/kg）GSS-4 1 42075 1.43 0.445.8 3.9 0.11 0.19 GSS-10

35、68113 0.68 0.321.9 1.2 0.03 0.03 GSD-1a 91028 0.92 0.485.2 2.0 0.08 0.09 1 Mn GSD-9 62020 0.63 0.773.4 2.0 0.05 0.06 GSS-4 21320 0.23 2.27.1 3.9 0.03 0.04 GSS-10 61312 0.62 0.423.1 1.5 0.04 0.04 GSD-1a 92077 0.94 0.788.7 5.5 0.11 0.18 2 Ba GSD-9 43018 0.44 1.76.5 3.0 0.05 0.06 GSS-4 24714 0.25 2.27.

36、0 4.3 0.03 0.04 GSS-10 743 0.08 3.517 5.5 0.02 0.02 GSD-1a 11511 0.12 4.78.6 5.8 0.03 0.03 3 V GSD-9 976 0.10 1.37.6 2.5 0.02 0.02 GSS-4 776 0.08 6.211 8.1 0.02 0.03 GSS-10 2265 0.23 1.13.7 1.7 0.02 0.02 GSD-1a 48632 0.51 1.36.0 1.9 0.06 0.06 4 Sr GSD-9 1669 0.17 2.25.9 4.9 0.02 0.03 GSS-4 10 800310

37、 10.8 1.53.0 2.0 0.69 0.88 GSS-10 4 27060 4.28 1.25.0 1.6 0.32 0.35 GSD-1a 5 370210 5.48 0.729.5 2.1 0.63 0.66 5 Ti GSD-9 5 500160 5.50 1.06.8 2.5 0.54 0.62 表 C.2 方法精密度汇总表 序号 元素 名称 标准 样品 标准值/%测定平均 值/%实验室内相对 标准偏差/%实验室间相对 标准偏差/%重复性 限 r/%再现性 限 R/%GSS-4 0.260.04 0.28 6.222 14 0.14 0.17 GSS-10 2.620.06 2

38、.64 1.44.3 1.7 0.24 0.25 GSD-1a 4.00.1 4.04 2.15.2 2.4 0.44 0.48 1 Ca（以 CaO 计）GSD-9 5.350.09 5.35 0.612.9 1.2 0.27 0.31 GSS-4 0.490.05 0.52 4.511 2.2 0.12 0.13 GSS-10 1.300.03 1.31 1.95.7 2.3 0.15 0.16 GSD-1a 3.300.17 3.35 1.45.1 3.6 0.30 0.44 2 Mg（以 MgO 计）GSD-9 2.390.06 2.43 0.504.9 2.7 0.17 0.24 G

39、SS-4 10.300.11 10.3 0.186.5 1.5 0.96 0.97 GSS-10 4.170.03 4.19 0.663.1 1.7 0.28 0.33 GSD-1a 6.500.15 6.48 0.584.3 1.9 0.52 0.60 3 Fe（以 Fe2O3计）GSD-9 4.860.07 4.85 0.563.5 1.3 0.32 0.34 HJ 9742018 12 续表 序号 元素 名称 标准 样品 标准值/%测定平均 值/%实验室内相对 标准偏差/%实验室间相对 标准偏差/%重复性 限 r/%再现性 限 R/%GSS-4 23.450.19 23.6 1.13.4

40、 2.0 1.7 2.0 GSS-10 13.80.11 13.9 1.65.4 2.9 1.6 1.8 GSD-1a 15.360.06 15.7 2.35.2 3.6 1.7 2.2 4 Al（以 Al2O3计）GSD-9 10.580.10 10.9 1.04.8 2.9 1.2 1.4 GSS-4 1.030.06 1.04 3.29.9 4.2 0.22 0.24 GSS-10 2.650.05 2.64 0.843.8 1.6 0.20 0.22 GSD-1a 2.80.1 2.80 0.734.4 3.4 0.22 0.34 5 K（以 K2O 计）GSD-9 1.990.06

41、2.01 1.74.2 3.1 0.16 0.23 GSS-4 50.950.14 51.0 1.26.0 3.0 5.6 6.7 GSS-10 65.50.12 63.9 2.17.5 3.3 9.0 10 GSD-1a 59.070.21 59.0 0.688.9 3.1 7.4 8.4 6 Si（以 SiO2计）GSD-9 64.890.11 63.4 0.706.1 2.8 6.7 7.8 表 C.3 方法准确度汇总表（标准样品测试）序号 元素 名称 标准样品 标准值/（mg/kg）测定平均值/（g/kg）相对误差 均值/%相对误差的 标准偏差/%相对误差 最终值/%GSS-4 142

42、075 1.43 1.0 3.9 1.07.8 GSS-10 68113 0.68 0.10 1.3 0.102.6 GSD-1a 91028 0.92 1.0 2.0 1.04.0 1 Mn GSD-9 62020 0.63 1.7 2.0 1.74.0 GSS-4 21320 0.23 6.7 4.2 6.78.4 GSS-10 61312 0.62 0.89 1.5 0.893.0 GSD-1a 92077 0.94 1.6 5.5 1.611 2 Ba GSD-9 43018 0.44 1.8 3.0 1.86.0 GSS-4 24714 0.25 0.90 4.4 0.908.8 G

43、SS-10 743 0.075 1.6 5.6 1.611 GSD-1a 11511 0.12 1.1 6.0 1.112 3 V GSD-9 976 0.10 4.2 2.6 4.25.2 GSS-4 776 0.080 3.5 8.5 3.517 GSS-10 2265 0.23 2.1 1.8 2.13.6 GSD-1a 48632 0.51 4.1 2.0 4.14.0 4 Sr GSD-9 1669 0.17 1.8 4.9 1.89.8 GSS-4 10 800310 10.8 0.04 2.0 0.044.0 GSS-10 4 27060 4.28 0.32 1.6 0.323.

44、2 GSD-1a 5 370210 5.48 2.1 2.2 2.14.4 5 Ti GSD-9 5 500160 5.50 0.07 2.5 0.075.0 表 C.4 方法准确度汇总表（标准样品测试）序号 元素 名称 标准样品 标准值/%测定平均 值/%相对误差 均值/%相对误差的 标准偏差/%相对误差 最终值/%GSS-4 0.260.04 0.28 8.3 15 8.330 GSS-10 2.620.06 2.64 0.85 1.7 0.853.4 GSD-1a 4.00.1 4.04 1.0 2.4 1.04.8 1 Ca（以 CaO 计）GSD-9 5.350.09 5.35 0.

45、02 1.2 0.022.4 HJ 9742018 13 续表 序号 元素 名称 标准样品 标准值/%测定平均 值/%相对误差 均值/%相对误差的 标准偏差/%相对误差 最终值/%GSS-4 0.490.05 0.52 5.3 4.8 5.39.6 GSS-10 1.300.03 1.31 0.76 2.3 0.764.6 GSD-1a 3.300.17 3.35 1.6 3.6 1.67.2 2 Mg（以 MgO 计）GSD-9 2.390.06 2.43 1.7 2.9 1.75.8 GSS-4 10.300.11 10.3 0.43 1.5 0.433.0 GSS-10 4.170.03

46、 4.19 0.40 1.7 0.403.4 GSD-1a 6.500.15 6.48 0.29 2.0 0.294.0 3 Fe（以 Fe2O3计）GSD-9 4.860.07 4.85 0.31 1.3 0.312.6 GSS-4 23.450.19 23.6 0.53 2.0 0.534.0 GSS-10 13.80.11 13.9 0.50 2.9 0.505.8 GSD-1a 15.360.06 15.7 2.3 3.6 2.37.2 4 Al（以 Al2O3计）GSD-9 10.580.10 10.9 3.4 3.0 3.46.0 GSS-4 1.030.06 1.04 0.92

47、4.1 0.928.2 GSS-10 2.650.05 2.64 0.45 1.6 0.453.2 GSD-1a 2.80.1 2.80 0.15 3.4 0.156.8 5 K（以 K2O 计）GSD-9 1.990.06 2.01 1.0 3.1 1.06.2 GSS-4 50.950.14 51.0 0.08 3.0 0.086.0 GSS-10 65.50.12 63.9 2.4 3.2 2.46.4 GSD-1a 59.070.21 59.0 0.13 3.1 0.136.2 6 Si（以 SiO2计）GSD-9 64.890.11 63.4 2.3 2.7 2.35.4 表 C.5

48、 方法准确度汇总表（土壤实际样品加标回收测试）序号 元素 土壤实际样品浓度 加标水平 加标回收率范围/%加标回收率最终值/%1 Mn/（g/kg）1.48 1.25 83.0110 95.37.2 2 Ba/（g/kg）0.49 0.50 78.0115 91.917.0 3 V/（g/kg）0.16 0.50 70.2101 90.514.1 4 Sr/（g/kg）0.42 0.50 76.6117 88.917.4 5 Ti/（g/kg）10.3 5.00 70.091.4 79.72.0 6 Ca（以 CaO 计）（%）3.40 1.96 70.4118 87.59.2 7 Mg（以 M

49、gO 计）（%）3.84 1.95 72.3116 94.213.5 8 Fe（以 Fe2O3计）（%）10.5 7.14 80.1100 91.48.8 9 Al（以 Al2O3计）（%）15.5 9.45 78.0101 89.18.4 10 K（以 K2O 计）（%）1.76 0.95 71.6119 96.717.8 表 C.6 方法准确度汇总表（沉积物实际样品加标回收测试）序号 元素 沉积物实际 样品浓度 加标水平 加标回收率范围/%加标回收率最终值/%1 Mn/（g/kg）1.65 2.50 72.2105 95.914.5 2 Ba/（g/kg）0.66 1.25 75.798.

50、2 85.86.6 3 V/（g/kg）0.12 0.25 70.4103 93.412.2 4 Sr/（g/kg）0.18 0.50 70.294.6 87.17.4 5 Ti/（g/kg）4.90 5.00 70.292.6 82.11.0 HJ 9742018 14 续表 序号 元素 沉积物实际 样品浓度 加标水平 加标回收率范围/%加标回收率最终值/%6 Ca（以 CaO 计）/%1.17 1.12 74.1109 93.616.4 7 Mg（以 MgO 计）/%1.65 1.56 77.6116 93.012.8 8 Fe（以 Fe2O3计）/%6.78 7.14 81.198.9