大学有机化学总复习.ppt

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1、第二章第二章 烷烃和环烷烃烷烃和环烷烃（一）（一）烷烃的同分异构现象烷烃的同分异构现象分子式相同而分子式相同而结构结构不同的现象。不同的现象。同分异构同分异构构型构型构造异构构造异构构象构象（键的旋转产生键的旋转产生）立体异构立体异构碳架异构碳架异构位置异构位置异构官能团异构官能团异构互变异构互变异构顺反异构顺反异构（键的不能旋转产生键的不能旋转产生）旋光异构旋光异构（手性产生手性产生）分子中原子和基团在分子中原子和基团在空间的排布不同空间的排布不同原子的连接方式和顺原子的连接方式和顺序不同序不同键电子云排斥，键电子云排斥，键电子云排斥，键电子云排斥，von der waals排斥力，排斥力，

2、内能较高内能较高内能较高内能较高（最不稳定）（最不稳定）（最不稳定）（最不稳定）1.1.乙烷的构象乙烷的构象乙烷的构象乙烷的构象交叉式构象交叉式构象交叉式构象交叉式构象扭曲式构象扭曲式构象扭曲式构象扭曲式构象重叠式构象重叠式构象重叠式构象重叠式构象staggeredstaggeredconformerconformerskewedskewedconformerconformereclipsedeclipsedconformerconformer原子间距离最远原子间距离最远原子间距离最远原子间距离最远内能较低内能较低内能较低内能较低（最稳定）（最稳定）（最稳定）（最稳定）优势构象优势构象（有无数

3、个）（有无数个）（有无数个）（有无数个）小于两个小于两个H 的的von der waals 半半径（径（1.2）之和，）之和，有排斥力有排斥力2.2.丁烷的构象丁烷的构象丁烷的构象丁烷的构象对位交叉式（对位交叉式（对位交叉式（对位交叉式（antianti）（反交叉式）（反交叉式）（反交叉式）（反交叉式）部分重叠式部分重叠式部分重叠式部分重叠式邻位交叉式邻位交叉式邻位交叉式邻位交叉式（gauchegauche）全重叠式全重叠式全重叠式全重叠式邻位交叉式邻位交叉式邻位交叉式邻位交叉式（gauchegauche）甲基间距离甲基间距离最远最远(最稳定最稳定)较不稳定较不稳定较稳定较稳定甲基间距离最近甲

4、基间距离最近（最不稳定）（最不稳定）系统命名法系统命名法(IUPAC)IUPAC)：（1 1）选主链选主链，碳链，碳链最长最长，支链，支链最多最多。（2 2）定基位定基位，有多个排序时有多个排序时遵循遵循“最低系列原则最低系列原则”(”(最先遇到位次较低最先遇到位次较低的取代基为最低系列），的取代基为最低系列），有多个最低系列时有多个最低系列时，按，按“次序规则次序规则”使使较优较优基团基团位次较大。位次较大。(3)(3)书写时，标明取代基的位次，名称，且按书写时，标明取代基的位次，名称，且按先简后繁。如：先简后繁。如：取代基最多的链为主链取代基最多的链为主链小基团排在前面（英文小基团排在前面

5、（英文以字母顺序排列）以字母顺序排列）沸点（沸点（b.p）随随M M增加而增高，在同分异构体中增加而增高，在同分异构体中 ，分子中支链增多，分子中支链增多 ，分子，分子间距增大，间距增大，分子间作用力分子间作用力减少，沸点降低减少，沸点降低 。熔点熔点mpmp高度对称高度对称支链异构体支链异构体m.p m.p 直链异构体不对称的支链异构直链异构体不对称的支链异构体体 。烷烃烷烃和和环烷烃环烷烃的主要化学性的主要化学性质质1.烷烃烷烃和和环烷烃环烷烃的取代反的取代反应应 2.小小环烷烃环烷烃的加成反的加成反应应（开（开环环反反应应）催化加催化加H2多元取代环己烷优势构象的书写规律多元取代环己烷优

6、势构象的书写规律 取代基尽可能在取代基尽可能在e键上键上 体积大的取代基尽可能在体积大的取代基尽可能在e键上键上例例1 1 写出顺写出顺-1-1-甲基甲基-4-4-异丙基环己烷的优势构象。异丙基环己烷的优势构象。同时要满足顺反异构和位置同时要满足顺反异构和位置n n系统命名法系统命名法系统命名法系统命名法 选含选含选含选含双键双键、叁键叁键叁键叁键的最长链为主链的最长链为主链的最长链为主链的最长链为主链(某烯某烯某烯某烯、某炔某炔某炔某炔)使使使使双键、双键、叁键叁键叁键叁键的编号最小的编号最小的编号最小的编号最小,用数字表示位次用数字表示位次用数字表示位次用数字表示位次 按按按按编号规则编号

7、规则编号规则编号规则编号编号编号编号 同时有叁键和双键，使同时有叁键和双键，使同时有叁键和双键，使同时有叁键和双键，使叁键和双键的叁键和双键的叁键和双键的叁键和双键的位次和位次和位次和位次和最低，最低，最低，最低，相同重键合相同重键合相同重键合相同重键合并，并，并，并，标位次，不同重键，标位次，不同重键，标位次，不同重键，标位次，不同重键，先烯后炔先烯后炔先烯后炔先烯后炔。当叁键和双键处于相同的位次时，使当叁键和双键处于相同的位次时，使当叁键和双键处于相同的位次时，使当叁键和双键处于相同的位次时，使双键的编号最小双键的编号最小双键的编号最小双键的编号最小第三章第三章 烯烃、炔烃、二烯烃烯烃、炔

8、烃、二烯烃1 1-戊戊戊戊烯烯烯烯-4 4-炔炔炔炔4,84,8-壬壬壬壬二烯二烯二烯二烯-1 1-炔炔炔炔 “顺顺顺顺”、“反反反反”命名法命名法命名法命名法 Z Z 、E E 命名法命名法命名法命名法Z Z 型：两个双键碳上的型：两个双键碳上的型：两个双键碳上的型：两个双键碳上的优先基团（或原子）在同一侧优先基团（或原子）在同一侧优先基团（或原子）在同一侧优先基团（或原子）在同一侧。E E 型：两个双键碳上的型：两个双键碳上的型：两个双键碳上的型：两个双键碳上的优先基团（或原子）不在同一侧优先基团（或原子）不在同一侧优先基团（或原子）不在同一侧优先基团（或原子）不在同一侧。请复习：基团的优

9、先顺序排列规则请复习：基团的优先顺序排列规则请复习：基团的优先顺序排列规则请复习：基团的优先顺序排列规则顺顺顺顺-2,2,52,2,5-三甲基三甲基三甲基三甲基-3 3-己烯己烯己烯己烯 烯烃烯烃顺反异构的命名顺反异构的命名顺顺顺顺：两个双键碳上的相同：两个双键碳上的相同：两个双键碳上的相同：两个双键碳上的相同基团（或原子）在同一侧基团（或原子）在同一侧基团（或原子）在同一侧基团（或原子）在同一侧。反反反反：两个双键碳上的：两个双键碳上的：两个双键碳上的：两个双键碳上的相同相同相同相同基团（或原子）基团（或原子）基团（或原子）基团（或原子）不在同一侧不在同一侧不在同一侧不在同一侧。n n 烯烃

10、亲电加成反应小结烯烃亲电加成反应小结烯烃亲电加成反应小结烯烃亲电加成反应小结卤代烷卤代烷卤代烷卤代烷硫酸氢酯硫酸氢酯硫酸氢酯硫酸氢酯邻二卤代烷邻二卤代烷邻二卤代烷邻二卤代烷 -卤代醇卤代醇卤代醇卤代醇醇醇醇醇醚醚醚醚酯酯酯酯取代环氧乙烷取代环氧乙烷取代环氧乙烷取代环氧乙烷 烯烃亲电加成取向（反应的区位选择性）烯烃亲电加成取向（反应的区位选择性）烯烃亲电加成取向（反应的区位选择性）烯烃亲电加成取向（反应的区位选择性）MarkovnikovMarkovnikov规则（马氏规则）规则（马氏规则）规则（马氏规则）规则（马氏规则）MarkovnikovMarkovnikov规则：规则：规则：规则：氢原子

11、氢原子氢原子氢原子总是加在总是加在总是加在总是加在含氢较多含氢较多含氢较多含氢较多的双键碳上的双键碳上的双键碳上的双键碳上注：不对称炔烃加成取向也一样注：不对称炔烃加成取向也一样反马氏加成反马氏加成CH3CH2CH=CH2+HBrCH3CH2CH2CH2Br过氧化物过氧化物过氧化物:H2O2,ROOR炔烃与卤化氢的加成与烯烃相似炔烃与卤化氢的加成与烯烃相似,遵守马氏定则遵守马氏定则,但反应速率稍慢但反应速率稍慢.在在过氧化物过氧化物存在下存在下,遵守反马氏定则遵守反马氏定则.将将将将烯烃氧化成邻二醇烯烃氧化成邻二醇烯烃氧化成邻二醇烯烃氧化成邻二醇注：注：注：注：使使使使高锰酸钾溶液褪色高锰酸钾

12、溶液褪色高锰酸钾溶液褪色高锰酸钾溶液褪色,鉴别不饱和烃鉴别不饱和烃鉴别不饱和烃鉴别不饱和烃高锰酸钾氧化高锰酸钾氧化高锰酸钾氧化高锰酸钾氧化 将将将将烯烃氧化成酮或酸烯烃氧化成酮或酸烯烃氧化成酮或酸烯烃氧化成酮或酸(二二二二)氧化反应氧化反应氧化反应氧化反应(与氧化剂的种类与氧化剂的种类与氧化剂的种类与氧化剂的种类、条件等有关、条件等有关、条件等有关、条件等有关)顺式产物臭氧氧化臭氧氧化臭氧氧化臭氧氧化 将将将将烯烃氧化成酮或醛烯烃氧化成酮或醛烯烃氧化成酮或醛烯烃氧化成酮或醛 炔烃的氧化炔烃的氧化炔烃的氧化炔烃的氧化羧酸羧酸羧酸羧酸羧酸羧酸羧酸羧酸羧酸羧酸羧酸羧酸甲酸甲酸甲酸甲酸(三三)烯烃烯烃

13、-H的卤代反应的卤代反应:碳碳双键是烯烃的官能团碳碳双键是烯烃的官能团,与官能团直接相连的碳原子叫与官能团直接相连的碳原子叫-C,连在连在-C上的上的H叫叫-H,-H受双键的影响受双键的影响,一定条件下一定条件下被卤素取代被卤素取代.注注:这是这是自由基自由基取代反应历程取代反应历程.(四四四四)末端炔烃的特征反应末端炔烃的特征反应末端炔烃的特征反应末端炔烃的特征反应白色沉淀白色沉淀白色沉淀白色沉淀棕红色沉淀棕红色沉淀棕红色沉淀棕红色沉淀鉴定炔氢鉴定炔氢鉴定炔氢鉴定炔氢注：理解注：理解注：理解注：理解炔氢炔氢炔氢炔氢的酸性的酸性的酸性的酸性炔碳炔碳炔碳炔碳s s s s成分成分成分成分多，多，

14、多，多，成键电子云成键电子云成键电子云成键电子云离核离核离核离核近近近近，电负性，电负性，电负性，电负性大大大大，C-HC-HC-HC-H键的键的键的键的极性大极性大极性大极性大，键，键，键，键易易易易异异异异裂出质子裂出质子裂出质子裂出质子H,H,H,H,故酸性故酸性故酸性故酸性大大大大。烯烃与烯烃与烯烃与烯烃与 X X X X2 2 2 2 的加成机理的加成机理的加成机理的加成机理 比较下列两个反应比较下列两个反应比较下列两个反应比较下列两个反应溴鎓离子溴鎓离子溴鎓离子溴鎓离子 决决决决 速步骤速步骤速步骤速步骤烯烃的亲电加成烯烃的亲电加成烯烃的亲电加成烯烃的亲电加成机理机理 与与与与HX

15、HX的加成机理的加成机理的加成机理的加成机理机理：机理：机理：机理：双键为电子供体双键为电子供体（有亲核性或碱性）（有亲核性或碱性）H有亲电性有亲电性碳正离子稳定性的大小，碳正离子稳定性的大小，碳正离子稳定性的大小，碳正离子稳定性的大小，决定谁是主产物决定谁是主产物决定谁是主产物决定谁是主产物碳正离子中间体碳正离子中间体 用诱导效应解释马氏规则用诱导效应解释马氏规则表示表示 电子的偏移方向电子的偏移方向表示表示 电子的偏移方向电子的偏移方向不违背亲电加成的实质C+C+离子稳定性解释马氏加成离子稳定性解释马氏加成符合马氏规则符合马氏规则反马氏规则反马氏规则二、二、共轭二烯烃的化学性质共轭二烯烃的

16、化学性质1.11.1，4 4加成反应加成反应 4040o oC C80%80%20%20%80%80%20%20%1,21,2加成加成加成加成1,41,4加成加成加成加成8080o oC C注意：双键位置有变化注意：双键位置有变化其它名称其它名称其它名称其它名称 二烯合成二烯合成二烯合成二烯合成4+24+2环加成环加成环加成环加成双烯体双烯体双烯体双烯体dienesdienes亲双烯体亲双烯体亲双烯体亲双烯体dienophilesdienophiles有利因素有利因素:（给电子基）（给电子基）（给电子基）（给电子基）（吸电子基）（吸电子基）（吸电子基）（吸电子基）环己烯衍生物环己烯衍生物环己烯

17、衍生物环己烯衍生物反应可逆反应可逆反应可逆反应可逆2.2.双烯合成双烯合成（Diels-AlderDiels-Alder（狄尔斯阿尔德反应）狄尔斯阿尔德反应）第四章第四章 芳香烃芳香烃1苯苯环环上的上的亲电亲电取代反取代反应应2苯苯环侧链环侧链上的反上的反应应 （四）定位规律的应用（四）定位规律的应用1.1.比较亲电取代反应的活性顺序比较亲电取代反应的活性顺序2.2.预测反应产物预测反应产物：当苯环上已有两个取代基时，那么，第三个当苯环上已有两个取代基时，那么，第三个取代基应进入什么位置呢？取代基应进入什么位置呢？-二元取代苯的二元取代苯的定位规律定位规律 (1)环上原有两个取代基环上原有两个

18、取代基为为同一类同一类定位基定位基：由由定位能力强定位能力强的定位基决定。如：的定位基决定。如：二元取代苯的定位规律二元取代苯的定位规律(2)(2)原有两个取代基为原有两个取代基为不同类不同类定位基定位基：由第一类定位基决定。由第一类定位基决定。3.指导多取代苯的合成指导多取代苯的合成正确选择合成路线：正确选择合成路线：【例【例1】【例【例2】3萘环上的化学反应 注：注：萘的定位规律：萘的定位规律：位：位：有第一类定位基有第一类定位基 位：位：有第一类定位基有第一类定位基 或或位：位：有第二类定位基有第二类定位基 具有芳香性化合物的具有芳香性化合物的特点特点是：是：(1)(1)必须是必须是环状

19、环状的的共轭共轭体系；体系；(2)(2)具有具有平面平面结构结构共平面或接近共平面共平面或接近共平面(平面扭转平面扭转0.01nm)0.01nm)；(3)(3)环上的每个原子均采用环上的每个原子均采用SPSP2 2杂化杂化(在某些情况下也在某些情况下也可是可是SPSP杂化杂化)；(4)(4)环上的环上的电子能发生电子离域，且符合电子能发生电子离域，且符合4n+24n+2 的的HckelHckel规则。规则。第五章第五章第五章第五章 旋光异构旋光异构旋光异构旋光异构二、二、含一个手性碳原子化合物的对映异构含一个手性碳原子化合物的对映异构 1.旋光异构体构型的表示法旋光异构体构型的表示法 Fisc

20、her 投影式投影式：(1)用”+”交叉点表示手性碳原子,四个价键与四个不同原子(团)相连.(2)将分子的主碳链直立,并使命名编号小的碳原子处在上方.(3)与手性碳原子相连的水平键上的两个原子(团)伸向纸平面的前方垂直键上的的两个原子(团)伸向纸平面的后方.费歇尔投影式写法注意点：费歇尔投影式写法注意点：1.投影式不能离开纸面旋转。投影式不能离开纸面旋转。2.投影式在纸面旋转投影式在纸面旋转180和和360，结构保持不变。，结构保持不变。3.投影式在纸面旋转投影式在纸面旋转90和和270，结构变成它的对映体。，结构变成它的对映体。4.固定一个基团，其他三个基团依次旋转，构型不变。固定一个基团，

21、其他三个基团依次旋转，构型不变。命名原则：命名原则：先按顺序规则将与手性碳原子所连的四个原子或基团确定先按顺序规则将与手性碳原子所连的四个原子或基团确定一个从大到小的优先次序一个从大到小的优先次序,如如.让次序最小的原子或基团（）远离观察者（向最小基团让次序最小的原子或基团（）远离观察者（向最小基团方向观察）若方向观察）若的排列次序是的排列次序是顺时针排列就称为型顺时针排列就称为型，相反，相反逆时针排列的就称为型。逆时针排列的就称为型。(球棍模型球棍模型,伞形式 C.Fischer 投影式：投影式：结论结论：当最小基团处于：当最小基团处于横键横键位置时，其余三个基团从位置时，其余三个基团从大到

22、小的顺大到小的顺序若为序若为逆时针，其构型为逆时针，其构型为R R；反之，构型为反之，构型为S S。结论结论：当最小基团处于当最小基团处于竖键竖键位置时，其余三个基团从位置时，其余三个基团从大到小的顺序若为顺时针，其构型为大到小的顺序若为顺时针，其构型为R；反之，构型；反之，构型为为S。外消旋体与内消旋体：外消旋体与内消旋体：外消旋体：是外消旋体：是混合物混合物，可拆分出一对对映体。，可拆分出一对对映体。内消旋体：是内消旋体：是化合物化合物，不能拆分。，不能拆分。二者二者均无旋光性，均无旋光性，但本质不同。但本质不同。内消旋体与左旋体或右旋体都是内消旋体与左旋体或右旋体都是非对映体非对映体,物

23、理性质不同物理性质不同,化学性质基本相似化学性质基本相似.（3 3）环状化合物的旋光异构环状化合物的旋光异构 1.三元环三元环(既有顺反异既有顺反异构构,又有对映异构又有对映异构)（1）A、A型二取代：有三个异构体。型二取代：有三个异构体。12(4).不含手性碳原子化合物的旋光异构不含手性碳原子化合物的旋光异构具有旋光性的物质不一定含有手性碳原子具有旋光性的物质不一定含有手性碳原子（如丙二烯和联苯型化合物）；（如丙二烯和联苯型化合物）；含有手性碳原子的化合物不一定具有旋光性含有手性碳原子的化合物不一定具有旋光性（如内消旋酒石酸）。（如内消旋酒石酸）。所以，判定一个物质有无旋光性主要是所以，判定

24、一个物质有无旋光性主要是去判断整个分子有无对称因素，去判断整个分子有无对称因素，整个分子有无手性，是不是手性分子。整个分子有无手性，是不是手性分子。第六章第六章 卤代烃卤代烃1.亲核取代反应制混醚2.消除反消除反应应 消除的方向遵循消除的方向遵循Saytzeff规则规则,生成连有取代基较多的烯烃生成连有取代基较多的烯烃。3.与金属的反与金属的反应应（1）与金属）与金属钠钠的反的反应应（2）与金属）与金属镁镁的反的反应应 4.亲亲核取代反核取代反应历应历程程（1）单单分子分子亲亲核取代反核取代反应应SN1历历程程动力学特征：=kRX 立体化学特征：光学活性的立体化学特征：光学活性的RX经经SN1

25、反应后得到外消旋体产物。反应后得到外消旋体产物。反应特征：反应分两步进行，生成碳正离子是决速步骤，反应特征：反应分两步进行，生成碳正离子是决速步骤，RX的反应活性主要取决于生成的碳正离子的稳定性。的反应活性主要取决于生成的碳正离子的稳定性。烯丙型烯丙型RX、苄基型、苄基型RX 3RX 2RX 1RX 乙烯型乙烯型RX2）双分子亲核取代反应）双分子亲核取代反应SN2历程历程动力学特征：=k RX Nu 立体化学特征：光学活性的立体化学特征：光学活性的RX经经SN2，生成构型完全转化的产物，生成构型完全转化的产物（即（即Waiden转化转化）反应特征：反应一步完成。亲核试剂从卤原子（离去基团）背面

26、进攻。反应特征：反应一步完成。亲核试剂从卤原子（离去基团）背面进攻。碳原子所连烃基的体积越小，碳原子所连烃基的体积越小，碳原子周围的空间位阻越小，碳原子周围的空间位阻越小，越有利于亲核试剂进攻越有利于亲核试剂进攻 碳原子。碳原子。RX发生发生SN2反应的活性顺序：反应的活性顺序：CH3X 1RX 2RX 3RX5.消除反消除反应历应历程程（1）单单分子消除反分子消除反应应E1历历程程 RX发生发生E1反应的活性顺序为：反应的活性顺序为：3RX 2RX 1RX（2）双分子消除反）双分子消除反应应E2历历程程立体化学特征：立体化学特征：RX经经E2时，时，H和离去基团（和离去基团（X）处于反位，通

27、过反式消除得到产物）处于反位，通过反式消除得到产物。活性顺序为：活性顺序为：3RX 2RX 1RX（1）叔卤代烷较易发生消去反应，而伯卤代烷较易发生取代反应叔卤代烷较易发生消去反应，而伯卤代烷较易发生取代反应，(2)亲核试剂的亲核性强有利于取代反应；亲核试剂的碱性强有利于消除反应亲核试剂的亲核性强有利于取代反应；亲核试剂的碱性强有利于消除反应(3)提高温度有利于消除反应；溶剂极性强有利于取代反应提高温度有利于消除反应；溶剂极性强有利于取代反应 烯丙型烯丙型RX、苄基型、苄基型RX 3RX 2RX 1RX 乙烯型乙烯型RX(4)各类卤代烃与各类卤代烃与AgNO3的醇溶液发生反应的活性顺序的醇溶液

28、发生反应的活性顺序 室温,迅速加热,无沉淀加热不反应第七章第七章 醇、酚、醚醇、酚、醚1.似水性：似水性：醇的酸性比水弱醇的酸性比水弱，不能与碱的水溶液作用，不能与碱的水溶液作用，只能与碱金属或碱土金属作用放出氢气，并形成醇化物。只能与碱金属或碱土金属作用放出氢气，并形成醇化物。醇的反应活性：甲醇伯醇仲醇叔醇醇的反应活性：甲醇伯醇仲醇叔醇 2.亲核取代反应（与亲核取代反应（与HX的反应）的反应）：HX的活性：的活性：HIHBrHCl醇的活性：烯丙醇（苄醇）叔醇仲醇伯醇（按醇的活性：烯丙醇（苄醇）叔醇仲醇伯醇（按SN1机理进行）机理进行）该反应可用于鉴别该反应可用于鉴别C6以下的醇，通常使用以下

29、的醇，通常使用Lucas试剂（浓试剂（浓HCl+无水无水ZnCl2）浓盐酸与无水氯化锌配成的溶液称为浓盐酸与无水氯化锌配成的溶液称为卢卡斯卢卡斯(Lucas)试剂试剂 这是实验室常用的鉴别六个碳以下伯、仲、叔醇这是实验室常用的鉴别六个碳以下伯、仲、叔醇的方法，叫的方法，叫卢卡斯反应卢卡斯反应。加热加热缓慢混浊缓慢混浊RCH2Cl 醇与醇与PX3、PX5、亚硫酰氯的反应亚硫酰氯的反应产率高，副反应少产率高，副反应少醇变为卤代烃最有效的方法醇变为卤代烃最有效的方法RCl+POCl+HCl(X=Br or I)不重排3.酯化反应：醇与酸（包括无机酸和有机酸）作用，失水后所得产物称为酯酯化反应：醇与酸

30、（包括无机酸和有机酸）作用，失水后所得产物称为酯4.脱水反应：反应温度不同，产物不同脱水反应：反应温度不同，产物不同 由易到难的顺序是由易到难的顺序是：叔醇叔醇 仲醇伯醇仲醇伯醇 5.氧化或脱氢：伯醇和仲醇用氧化或脱氢：伯醇和仲醇用KMnO4、K2Cr2O7等氧化剂等氧化剂氧化或催化脱氢能得到醛或酮。氧化或催化脱氢能得到醛或酮。氧化伯醇得到醛，进一步氧化得到羧酸，氧化仲醇得到酮，氧化伯醇得到醛，进一步氧化得到羧酸，氧化仲醇得到酮，叔醇一般不易被氧化。叔醇一般不易被氧化。脱氢氧化脱氢氧化 一、一、酚的酸性酚的酸性G:给电子基，酸性减弱；给电子基，酸性减弱；吸电子基，酸性增强吸电子基，酸性增强二、

31、二、酚与酚与FeCl3的反应的反应凡具有烯醇式结构的化合物凡具有烯醇式结构的化合物(C=COH)都与都与FeCl3有类似的颜色反应有类似的颜色反应(定性鉴定酚类或具有烯醇式结构的化合物定性鉴定酚类或具有烯醇式结构的化合物)。3.酚醚的生成：酚醚的生成：5.芳环上的取代反应：羟基是邻、对位定位基，芳环上的取代反应：羟基是邻、对位定位基，对苯环具有较强的致活作用，使得苯环极容易发生亲电取代反应对苯环具有较强的致活作用，使得苯环极容易发生亲电取代反应（1）卤代）卤代 苯酚与溴在水溶液中苯酚与溴在水溶液中2.硝化：硝化：苦味酸苦味酸很强的酸性（很强的酸性（pKa=0.71)浓3.磺化：磺化：四、酚的氧

32、化反应四、酚的氧化反应对苯醌（黄色）对苯醌（黄色）K2Cr2O7/H+六六.醚的性质醚的性质2.醚键断裂（亲核取代反应）：醚键断裂（亲核取代反应）：环氧乙烷是最小的环状化合物,存在较大的角张力和扭转张力,化学性质活泼,与含活泼氢的化合物作用而开环,生成含双官能团的化合物.乙二醇乙二醇醚乙醇胺2-卤代乙醇增加两个碳原子增加两个碳原子的伯醇的伯醇2.环氧乙烷环氧乙烷二二.醛醛、酮酮的化学性的化学性质质1.亲核加成反应（键断裂）：2.H的反应（的反应（CH键断裂）键断裂）3.氧化氧化还还原反原反应应（1）醛醛的氧化反的氧化反应应（2）醛、酮的还原反应：）醛、酮的还原反应：3）歧化反应（不含）歧化反应

33、（不含H的醛）：的醛）：第九章第九章 羧酸及其衍生物和取代酸羧酸及其衍生物和取代酸 3.酰卤的生成酰卤的生成 4.酸酐的生成酸酐的生成1.酸性与成盐酸性与成盐2 羧酸衍生物的生成羧酸衍生物的生成 5.酯的生成酯的生成 6.酰胺的生成酰胺的生成 如：如：8.脱脱 羧羧 反反 应应7.还还 原原 反反 应应 羧酸的酸性羧酸的酸性比水、醇强比水、醇强，甚至，甚至比碳酸的酸性还要强比碳酸的酸性还要强。（二）（二）羧酸的酸性羧酸的酸性9.-H 卤代反应卤代反应一些化合物的酸碱性强弱次序如下：一些化合物的酸碱性强弱次序如下：2.影响酸性强度的因素影响酸性强度的因素 吸电子吸电子诱导效应诱导效应(I效应效应

34、)使酸性使酸性，同同族元素族元素从上到下原子序数依次从上到下原子序数依次，电负性依次，电负性依次。故：。故：如：如：同周期元素同周期元素从左到右电负性依次从左到右电负性依次。如：如：与碳原子相连的基团不饱和性与碳原子相连的基团不饱和性，吸电子能力，吸电子能力。如：如：诱导效应的特点：诱导效应的特点：A.具有加和性具有加和性 B.诱导效应强度与距离成反比，距离诱导效应强度与距离成反比，距离，诱导效应强度，诱导效应强度。供电子诱导效应供电子诱导效应(+I效应效应)使酸性使酸性，其相对强度：，其相对强度：二元酸的脱羧二元酸的脱羧,脱水情况脱水情况二二.羧酸衍生物的性质羧酸衍生物的性质1.亲核取代反应

35、亲核取代反应水解、醇解、氨解水解、醇解、氨解AX、OCOR、OR、NH2羧酸衍生物发生水解、醇解和氨解的活性顺序为：羧酸衍生物发生水解、醇解和氨解的活性顺序为：酰卤酸酐酯酰胺。酰卤酸酐酯酰胺。酯的还原酯的还原：酯比羧酸易被还原，酯可被金属钠加乙醇还原成醇，而双键不受影响：酯比羧酸易被还原，酯可被金属钠加乙醇还原成醇，而双键不受影响 酯的缩合反应酯的缩合反应：酯分子中的：酯分子中的H较活泼，在醇钠的作用下较活泼，在醇钠的作用下，能与另一分子的酯脱去一分子醇生成，能与另一分子的酯脱去一分子醇生成酮酸酯。酮酸酯。酰胺的主要性质酰胺的主要性质 羟基酸的主要性质羟基酸的主要性质 2.脱水反应：脱水反应：

36、1.酸性酸性 羰基酸的主要性质脱羧反应：酮酸和酮酸都容易脱羧而生成少一个碳原子的醛或酮，酮酸比酮酸更容易脱羧。氧化还原反应：酮式酮式烯醇式的互变异构现象烯醇式的互变异构现象（YCHO、COR、COOH、COOR、CN等）第十章第十章 含氮和含磷有机化合物含氮和含磷有机化合物给电子基碱性增强吸电子基碱性减弱(-I+C)1.碱性：2.烷烷基化反基化反应应：3.酰基化反应：酰基化反应：可用于分离、定性鉴定伯胺和仲胺，酰胺在酸碱催化下水解得到原来的胺，可用酰基化反应保护氨基。如：4.磺酰化反应 该反应可用于鉴别和分离伯、仲、叔胺。该反应可用于鉴别和分离伯、仲、叔胺。4、胺与亚硝酸的反应、胺与亚硝酸的反

37、应（1）伯胺的反应）伯胺的反应 脂肪族伯胺(NaNO2+HCl)用于氨基的定量测定芳香族伯胺(NaNO2+HCl)重氮盐（2）仲胺的反应：仲胺的反应：脂肪族：芳香族(NaNO2+HCl)(NaNO2+HCl)黄色油状N-亚硝基胺N-亚硝基胺与稀酸共热分解为原来的胺,因此可用来分离分离和提纯仲胺和提纯仲胺（3）叔胺叔胺5、芳香胺的特殊反应、芳香胺的特殊反应（1）氧化反应）氧化反应产物复杂，有色物质,无合成意义.(NaNO2+HCl)(NaNO2+HCl)不稳定对-亚硝基-N,N-二甲基苯胺草绿色6.芳环上的取代反应：芳环上的取代反应：常用于苯胺的常用于苯胺的鉴别鉴别。7.芳香族重氮盐的反应：芳香

38、族重氮盐的反应：（1）放氮（重氮基的取代）反应）放氮（重氮基的取代）反应（2）偶合（联）反应：硝基的还原反应 第十一章第十一章 杂环化合物和生物碱杂环化合物和生物碱吡啶的亲电取代反应吡啶的亲电取代反应比苯困难比苯困难，需在较强的条件下反应，且发生在，需在较强的条件下反应，且发生在-位位。烷烃烷烃:自由基取代自由基取代(自由基类型自由基类型,稳定性顺序稳定性顺序),环己烷的优势构环己烷的优势构象象,小环烷烃的开环加成小环烷烃的开环加成)烯烃烯烃:亲电加成亲电加成(马氏规则马氏规则,反马氏规则反马氏规则,C+离子类型及稳定性离子类型及稳定性),氧化反应氧化反应(由氧化产物推导原烯烃由氧化产物推导原

39、烯烃,炔烃的结构炔烃的结构),-H游离基取代反应游离基取代反应芳烃芳烃:亲电取代反应亲电取代反应,定位规律定位规律,侧链的取代与氧化侧链的取代与氧化(需有需有-H)卤代烃卤代烃:亲核取代反应亲核取代反应(SN1,SN2),不同烃基结构不同烃基结构,活性不同活性不同消除反应消除反应(E1,E2),不同烃基结构不同烃基结构,活性不同活性不同复习要点复习要点各类物质的主要化学性质各类物质的主要化学性质醇醇:亲核取代反应亲核取代反应,脱水反应脱水反应(分子内分子内,分子间分子间)条件和烃基结构条件和烃基结构氧化氧化(Cu,KMnO4)酚酚:酸性酸性,显色反应显色反应,酚醚的生成酚醚的生成醚醚:在浓在浓

40、HI中醚键的断裂规律中醚键的断裂规律醛酮醛酮:亲核加成反应亲核加成反应(羰基活性顺序羰基活性顺序),反应适用范围及应用反应适用范围及应用-H的反应的反应(羟醛缩合羟醛缩合,碘仿反应碘仿反应)氧化氧化(Tollens,Fehlling,KMnO4等等),还原反应还原反应,歧化反应歧化反应羧酸羧酸:酸性酸性,羧酸衍生物及性质羧酸衍生物及性质,-氢的取代反应氢的取代反应取代酸酸性取代酸酸性,-羟基酸羟基酸,-羰基酸的氧化还原反应羰基酸的氧化还原反应(弱氧化剂弱氧化剂),互变异构现象互变异构现象.酰胺的酸碱性酰胺的酸碱性,脱水脱水,霍夫曼降解反应霍夫曼降解反应胺胺:碱性碱性,烷基化烷基化,酰基化酰基化

41、,磺酰化磺酰化,芳胺的重氮化反应及放氮反应芳胺的重氮化反应及放氮反应,杂环化合物杂环化合物:芳香性芳香性,亲电取代反应亲电取代反应(五元环五元环,六元环六元环)糖类糖类:变旋现象变旋现象,差向异构化差向异构化,氧化反应氧化反应(酸性条件酸性条件,碱性条件碱性条件),-构型构型,成脎反应成脎反应,糖苷的性质糖苷的性质,还原性与非还原性双糖还原性与非还原性双糖氨基酸与蛋白质氨基酸与蛋白质:等电点及不同等电点及不同pH下氨基酸与蛋白质的存在形式下氨基酸与蛋白质的存在形式各类化合物鉴别各类化合物鉴别烯炔烯炔:Br2/H2O,KMnO4/H+,Ag(NH3)2+,Cu(NH3)2+芳烃芳烃:KMnO4/

42、H+,卤代烃卤代烃:AgNO3/醇溶液醇溶液醇醇:卢卡斯试剂卢卡斯试剂,KMnO4/H+(伯醇伯醇),新制新制Cu(OH)2(邻二醇邻二醇)酚酚:Br2/H2O,FeCl3醚醚:浓浓HCl,浓浓H2SO4醛酮醛酮:饱和饱和NaHSO3(醛醛,脂肪族甲基酮脂肪族甲基酮,C8以下甲脂环酮以下甲脂环酮),I2/NaOH(甲基酮甲基酮,乙醛乙醛,乙醇乙醇,RCH(OH)CH3),羰基试剂羰基试剂,托伦试剂托伦试剂(所有醛所有醛),斐林试剂斐林试剂(脂肪醛脂肪醛)酸酸:Na2CO3,NaHCO3,-羟基酸羟基酸,-羰基酸羰基酸Ag(NH3)2+胺胺:HNO2,兴斯堡试剂兴斯堡试剂杂环杂环:显色显色(盐酸浸过的松木片盐酸浸过的松木片)油脂油脂:溴水溴水(双键双键),皂化后用皂化后用Cu(OH)2糖糖:显色反应显色反应,糖脎糖脎,银镜反应银镜反应,溴水溴水(醛糖醛糖)蛋白质蛋白质:显色反应显色反应各类化合物之间的相互转换各类化合物之间的相互转换碳链增长的反应碳链增长的反应1.RBr+NaCN RCN RCOOH2.RBr+Mg RMgBr RCOOH3.分别生成伯，仲，叔醇，增加两的分别生成伯，仲，叔醇，增加两的伯醇伯醇羰基羰基 4羟醛缩合羟醛缩合5付克反应付克反应碳链缩短的反应碳链缩短的反应烯烃炔烃的氧化烯烃炔烃的氧化脱羧脱羧霍夫曼降解霍夫曼降解