(4.3.1)--4.3.1单环芳烃的性质1.pdf

《(4.3.1)--4.3.1单环芳烃的性质1.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《(4.3.1)--4.3.1单环芳烃的性质1.pdf（27页珍藏版）》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。

1、A版 A版 单环芳烃的性质（一）单环芳烃的性质（一）A版 亲电取代反应 单环芳烃的性质（化学性质）加成反应 苯环侧链的反应 氧化反应 A版 一、亲电取代反应 HENuEHNu+催化剂亲电试剂 ENu：Cl2(Br2)、HNO3、H2SO4、RX、RCOX 亲电取代反应的机理 A版 一、亲电取代反应 正离子E+从苯环的 电子中获得两个电子，与苯环的一个碳原子形成 键，剩下的四个 电子分布在环上五个碳原子之间，这时芳香性消失，形成-络合物。SP3杂化+络合物 络合物 EEHEHE+()+注意动画 A版 一、亲电取代反应 当-络合物形成后便迅速失去一个质子形成取代物。这时碳原子由sp3杂化又转变为s

2、p2杂化态，恢复了芳香结构，体系能量降低，产物稳定。消除的质子与负离子Nu结合成副产物 H+NuHNu+-sp2杂化 HEHEEH+()+A版 一、亲电取代反应 亲电取代反应机理 A版 一、亲电取代反应（一）卤化反应（二）硝化反应（三）磺化反应（四）烷基化和酰基化反应（五）氯甲基化反应 A版（一）卤化反应 Cl2ClHCl+Fe 或 FeCl3 5560 氯 苯 Br2BrHBr+Fe或或FeCl3 5560 溴 苯 卤素引入苯环的活泼次序是：氟 氯 溴 碘 A版（一）卤化反应 溴代反应历程：-FeBr4+BrFeBr3+BrBr+FeBr3Br2Fe 慢+HBrBr配合物-快BrH+FeBr

3、3+BrFeBr4-HBr+-络合物 A版（一）卤化反应 Br2BrBrBrBr+22FeBr3 邻二溴苯 对二溴苯 二取代生成邻、对位产物 A版（一）卤化反应 烷基苯在铁粉或三氯化铁存在下与卤素作用，也发生环上卤代反应，主要的邻位和对位取代物，反应比苯容易。CH3Cl2CH3ClCH3Cl+22Fe或FeCl3 A版（二）硝化反应 HNO3NO2H O+2浓H2SO4 5060 +-HSO4+H3O+NO2HONO2 H2SO422+A版（二）硝化反应 CH3NO2CH3CH3NO2HNO3+浓H2SO4 30 NO2NO2NO2HNO3H O+2发烟 浓H2SO4 85100 B版（三）磺

4、化反应 SO3HH2SO4SO3HSO3H+7080 发烟H2SO4 200245 苯磺酸 磺化反应历程 2+SO3HSO4+H3O H2SO4-SO3SO3H+慢-+H快HSO4 H2SO4SO3SO3+H2O+SO3H+H3OSO3+-A版（三）磺化反应 CH3CH3SO3HCH3SO3H+CH3SO3H浓H2SO4 常温 浓H2SO4 100 A版（三）磺化反应 ClSO3HSO3HHCl+CCl4 SO2ClClSO3HH2SO4HCl+2+若氯磺酸过量，则得到苯磺酰氯，这个反应叫做氯磺酰化反应。A版（三）磺化反应 SO3HOH2H2SO4+(98)与卤化和硝化反应不同，磺化反应是可逆

5、的。A版（三）磺化反应 将苯磺酸和稀硫酸（或盐酸）在压力下加热，或是在磺化所得的混合物中通入过热的水蒸汽，苯磺酸便发生水解反应又变成苯。SO3HH2SO4H O+2稀硫酸 150200，压力 A版（四）烷基化和酰基化反应 芳烃在催化剂作用下，与卤代烷和酰卤等作用，环上的氢原子被烷基和酰基 取代的反应分别叫做烷基化和酰基化反应，统称为付列德尔-克拉夫茨(Friedel-Crafts)反应，简称付氏反应。RCO催化剂：无水三氯化铝、三氯化铁、三氟化硼、氯化锌和硫酸等 烷基化剂：卤代烷、烯烃和醇 酰基化剂：酰卤和酸酐 A版（四）烷基化和酰基化反应 C2H5HCH3CH2BrBr+-RHClAlCl3

6、+RAlCl4+RHAlCl4+RAlCl3+Cl_R+烷基化反应及历程 A版（四）烷基化和酰基化反应 工业上用乙烯和丙烯作为烷基化剂来制取乙苯和异丙苯。C2H5CH2CH2+AlCl3 CHCH2CH3CHCH3CH3+AlCl3 A版（四）烷基化和酰基化反应 CH3CH2CH2ClAlCl3CHCH3CH3+AlX3AlX4_CH3CH2CH2ClCH3CH2CH2CH3CHCH3CH3CH2CH2+重排 更稳定 烷基化反应生成异构化产物 A版（四）烷基化和酰基化反应 在无水三氯化铝的作用下，芳烃与酰氯或酸酐进行反应生成芳酮。酰基化反应 CH3CH3COClCOHCl+AlCl3 乙酰氯

7、苯乙酮 CH3COCH3COOHCH3CH3CCOOO+乙酸酐 A版（四）烷基化和酰基化反应 CCH3OOCCH3CH3C CO+CH3CO+AlCl3HCl+快-AlCl4+HCH3CH慢+AlCl4+AlCl3+CClOCCH3O-+酰基化反应历程 A版（四）烷基化和酰基化反应 当环上连有强吸电子基时(如硝基、磺酸基、酰基和氰基等)一般不发生反应；烷基化反应不易停留在一元取代物的阶段，容易得到多烷基取代苯，而酰基化反应则停止在一元取代物阶段；烷基化反应和酰基化反应的比较 A版（四）烷基化和酰基化反应 烷基化剂的烷基含有三个或三个以上的碳原子进行烷基化反应时，烷基往往发生异构化；烷基化反应是一个可逆反应，因此在反应中常常发生歧化反应；酰基化反应所需催化剂的量比烷基化反应所需催化剂的量大。烷基化反应和酰基化反应的比较