(3.4.1)--3.1.3.2烯烃的性质（二）.pdf

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1、A版 烯烃烯烃的性质的性质（二二）A版 加成反应加成反应 一、催化氢化 二、亲电加成反应 三、游离基加成反应 A版 二、亲电加成反应 A版 A B C C A B C C+二、亲电加成反应 A版 二、亲电加成反应 卤 素：X2 无机酸：HX，H2SO4，HOX（弱酸）H2O（极弱酸，需催化）有机酸：CH3COOH 缺电子试剂：B2H6“亲电”，因为决速步为亲电过程“亲电”，因为决速步为亲电过程 A版（一）加氢卤酸(Markovnikov规则）碳正离子碳正离子 H H H C CH=CH2 H+CH2CH CH3+CHCHHX22+CHCH32慢慢 XCHCH X32A版（一）加氢卤酸(Mark

2、ovnikov规则）1.烯烃与卤化氢的亲电加成反应 A版（一）加氢卤酸(Markovnikov规则）2.马氏规则 不对称烯烃与卤化氢的加成，加成方向遵循马氏（Markovnikov）规则，即主要产物为氢原子加在含氢较多的碳原子上的产物。A版（一）加氢卤酸(Markovnikov规则）3.马氏规则的解释 碳正离子不稳定碳正离子不稳定 碳正离子更稳定碳正离子更稳定 2-溴丙烷溴丙烷（主要产物主要产物）1-溴丙烷（少量）A版（一）加氢卤酸(Markovnikov规则）4.正碳离子稳定性 HHHHHHHHHCCCC+HHHHHHCHCC+HHHCH2C+CH3+叔正碳离子仲正碳离子伯正碳离子甲基正碳离

3、子 A版（一）加氢卤酸(Markovnikov规则）CHCH2CF3CFCH CH X322HX+-反马氏规则反马氏规则 CHCH2X稳定 不稳定 A版（二）加硫酸反应 硫酸氢乙酯硫酸氢乙酯 硫酸氢异丙酯硫酸氢异丙酯 异丙醇异丙醇 A版（三）加水反应 在酸的催化下，烯烃直接与水发生加成反应生成醇（烯烃直接水合法）。CH2CH2+H2OCH3+H2OCH3CH2CH3CHCH3OHCH2CHH3PO4H3PO4300,7MPa250OH反应遵循马氏规则反应遵循马氏规则 A版（三）加水反应 快 慢 快 A版（三）加水反应 通过烯烃与硫酸反应后再水解来制备醇（间接水合法）CH2=CH2CH3CH2C

4、H3CHCH3OHOH1)63%H2SO42)H2O,25CCH3CH3CH2CH3CCH3CH3OH1)98%H2SO42)H2O,901)80%H2SO42)H2O,50CH3CH2=CH2慢 快 反应遵循马氏规则反应遵循马氏规则 A版（四）与其他有机酸和醇加成 乙酸乙酯 甲基叔丁基醚 2-甲基四氢呋喃 A版（五）加次卤酸 H3C CH=CH2+HOBr H3C CHCH2Br OH 不对称烯烃的加成方向遵循马氏规则 1-溴溴-2-丙醇丙醇 A版（五）加次卤酸 CH2CH2HOClCH2CH2ClOH+-氯乙醇氯乙醇 在实际生产过程中，用氯和水（Cl2+H2O）代替次氯酸，反应过程中可能会

5、生成氯鎓离子。A版（五）加次卤酸 次要产物次要产物 主要产物主要产物“重排重排”A版（五）加次卤酸 反应中产生的2碳正离子通过甲基1，2-迁移，重排为更加稳定的3碳正离子。A版（五）加次卤酸 H2C=CH2 +Br2/CCl4 BrH2C-CH2Br F2 Cl2 Br2 I2 卤素与烯烃加成活性顺序为卤素与烯烃加成活性顺序为：F2Cl2Br2I2 红棕色消失红棕色消失 鉴别烯烃鉴别烯烃！A版（六）与卤素加成反应 反应分步进行 溴鎓离子溴鎓离子 A版（六）与卤素加成反应 反式加成反式加成 A版（六）与卤素加成反应 A版 解释下列事实解释下列事实 思考与练习：哪个碳正离子稳定呢？A版 小结 RCHCH2HXH OH2/XH O22/X2RCHXCH3RCHOHCH3RCHOHCH X2RCHXCH X2遵循马氏规则遵循马氏规则