(10.3.2)--10-3-2重整催化剂的失活与再生.pdf
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1、石油加工工程一、催化剂的失活1.催化剂活性下降的原因 催化剂表面积炭 卤素流失 长时间处于高温下引起铂晶粒聚集使分散度减小 催化剂中毒 一般正常生产中,催化剂活性下降主要是由积炭引起的一、催化剂的失活2.催化剂的中毒(1)永久性毒物 砷与铂形成合金,造成催化剂永久性失活 铅与铂可以形成稳定的化合物,造成催化剂失活 铜、铁、汞、钠等也是催化剂的毒物一、催化剂的失活(2)非永久性毒物 硫:重整反应条件下生成H2S,在循环氢中积聚,导致催化剂的脱氢活性下降 氮:有机氮化合物转化为氨,吸附在酸性中心上,抑制催化剂的加氢裂化、异构化和环化脱氢性能 CO和CO2:CO能和铂形成络合物,使铂催化剂中毒;CO
2、2能还原成CO,也看成是毒物一、催化剂的失活3.水、氯含量变化重整催化剂为双功能,脱氢功能和酸性功能需有良好配合!基本情况 氯含量过低时,催化剂的活性下降 氯含量过高时,加氢裂化反应加剧,液体产物收率下降 水会冲洗氯而使含量降低,使催化剂活性/选择性降低 水和氯还会生成HCl腐蚀设备,有研究表明水对脱氢环化反应也有阻碍作用如何保持水氯平衡 在反应上安装特殊的催化剂采样器,以便采样分析。根据操作情况判断,生成油辛烷值下降时,应先考虑注氯,然后才考虑提高反应温度。二、催化剂的再生重整催化剂的再生过程包括烧焦、氯化更新1.烧焦最重要的问题是要通过控制烧焦反应速率来控制好反应温度,温度过高会使催化剂的
3、金属铂晶粒聚集,破坏载体的结构,导致永久性失活一般应控制再生时反应器内的温度不超过500550二、催化剂的再生2.氯化更新 重整催化剂在使用过程中,特别是在烧焦时,铂晶粒会逐渐长大,分散度降低 氯化:在烧焦之后用含氯气体在一定的温度下处理催化剂,使铂晶粒重新分散,从而进一步恢复催化剂的活性 更新:氯化之后用干空气在高温下处理催化剂,使铂的表面再氧化以防止铂晶粒的聚集三、催化剂的还原和预硫化1.还原 新鲜催化剂和再生催化剂中的金属组分处于氧化状态,必须先还原成金属状态才能使用 还原是在循环氢的气氛下,在250、320 和480 分三段进行,在还原过程中有水生成三、催化剂的还原和预硫化2.预硫化 催化剂在开工进油初期可能表现出强烈的氢解性能和深度脱氢性能 重整反应前需进行催化剂的预硫化以抑制催化剂的氢解性能和深度脱氢性能 铂铼和铂铱系列催化剂的氢解活性都较强,使用之前都要经过预硫化处理 铂锡系列催化剂不需要预硫化,因为锡能起到与硫相当的抑制作用问题与思考1.重整催化剂的失活因素有哪些?2.失活的重整催化剂如何进行再生?3.为什么要对重整催化剂进行还原和预硫化?4.是否所有的重整催化剂在使用前都需要进行预硫化?
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- 10.3 10 重整 催化剂 再生
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