(3.5.1)--3.5价层电子对互斥理论.pdf

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1、价层电子对互斥理论 价层电子对互斥理论的基本要点 A Xm Ln 中心原子中心原子 配体配体 孤对电子孤对电子 分子或离子分子或离子=m+n 键数+孤电子对数 价层电子对数（VPN）=中心原子价电子数 +配位原子提供电子数 离子电荷数代数值（）12价层电子对数（VPN）=（中心原子价电子数 +配位原子提供电子数 离子电荷数代数值）12中心原子价电子数:1 配位原子提供电子数：2 最外层电子数，即族序数 当氢或卤素原子作配位体时，各原子提供一个电子（如CCl4，CH4）当氧族原子作配位体时，被认为不提供电子（如SO2）价层电子对的空间构型 VPN 2 3 4 5 6 电子对的排布方式 直线形 三

2、角形 四面体 三角双锥 八面体 键角 180 120 10928 120 90 180 90 180 A AXmLn分子的几何构型 VPN m n AXmLn VP空间构型 分子几何构型 实例 2 2 0 AX2 直线形 BeCl2 3 3 0 AX3 三角形 BF3 2 1 AX2L V形 SnCl2 AXmLn分子的几何构型 VPN m n AXmLn VP空间构型 分子几何构型 实例 4 4 0 AX4 四面体 CH4 3 1 AX3L 三角锥 NH3 2 2 AX2L2 V形 H2O AXmLn分子的几何构型 VPN m n AXmLn VP空间构型 分子几何构型 实例 5 5 0 A

3、X5 三角双锥 PCl5 4 1 AX4L 变形四面体(跷跷板形)SF4 3 2 AX3L2 T形 ClF3 2 3 AX2L3 直线形 XeF2 电子对间夹角愈小，斥力愈大；LP-LP LP-BP BP-BP；叁键 双键 单键。价层电子对间的斥力大小规律 注：LP 孤对 BP 键对 VPN=5,m=4 时：LP LP 0 0 2 3 4 3 LP BP BP BP VPN=5,m=3 时：LP LP 0 0 1 LP BP 6 4 3 BP BP 0 2 2 AXmLn分子的几何构型 VPN m n AXmLn VP空间构型 分子几何构型 实例 5 5 0 AX5 三角双锥 PCl5 4 1

4、 AX4L 变形四面体(跷跷板形)SF4 3 2 AX3L2 T形 ClF3 2 3 AX2L3 直线形 XeF2 AXmLn分子的几何构型 VPN m n AXmLn VP空间构型 分子几何构型 实例 6 6 0 AX6 八面体 SF6 5 1 AX5L 四方锥 ClF5 4 2 AX4L2 正方形 XeF4 影响键角的因素 VPN=(6+4)=5 12S=O F F F F 12VPN=(4+0+2)=3 C=O Cl Cl o124 21110 18o104.5 孤对电子和重键的影响 中心原子相同，配体不同 中心原子不同，配体相同 N:H H H o107N:F F F o102化合物 NH3 PH3 AsH3 SbH3 键角 107 9321 926 9136 中心和配体原子电负性的影响 VSEPR理论的适用性和局限性 能预测分子的形状和估计键角的变化 对短周期元素形成的分子能很好地预测 不能用来预测过渡元素以及长周期主族元素形成的分子 不能说明共价键的形成和稳定性