仪器分析仪器分析仪器分析 (5).pdf

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1、INSTRUMENTAL ANALYSIS第二章 紫外吸收光谱分析（UV）PARTTHREEFACTORS AFFECTING THE WAVELENGTH POSITION OF ABSORPTION BAND2.3 影响吸收带波长位置的因素1、共轭效应的影响共轭效应，导致-*能量降低规律电子共轭体系增大，max红移，max增大。CH2=CH2的-*跃迁，max=175nm；1,3-丁二烯，max=217nm；己三烯，max=258nm 2、异构现象使异构物光谱出现差异CH3CHO含水化合物：CH3CHO-H2O；max=290nm；表明有醛基存在CH3CH(OH)2;而在水溶液中，此峰消失

2、共轭体系的生色团、助色团都处于同一个平面上时，共轭效应最强，E1、E2及B吸收带的峰位及值均最大。3、空间障碍效应若因某些结构因素影响共轭体系共处于一个平面时，共轭效应减弱，max及max值均降低；若空间障碍十分严重，使共轭体系破坏，则化合物的吸收光谱近似地等于所含生色团光谱的加和。空间阻碍使共轭体系破坏，max蓝移，max减小。规律：4、溶剂极性的影响n-*跃迁：溶剂极性，max蓝移（1）对最大吸收峰 max 的影响-*跃迁：溶剂极性，max红移产生n-*跃迁的n电子，由于与极性溶剂形成氢键，基态n轨道能量降低大于*轨道能量降低，n-*跃迁能量增大，波长减小，吸收带蓝移。*轨道能量降低大于轨道能量降低，波长增加，因此波长红移。a.极性适当；常用溶剂：环己烷、95%乙醇、1，4-二氧六烷（2）对紫外吸收光谱精细结构影响溶剂极性苯环精细结构消失。溶剂的选择原则：b.纯度高；c.溶解性；红移或蓝移，苯酚在酸性或中性水溶液中，有210.5nm及270nm两个吸收带；而在碱性溶液中，则分别红移到235nm和287nm（p-共轭）。4、pH值的影响溶液酸碱性对紫外光谱的影响