武汉理工大学版材料科学与基础答案.docx
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1、第二章答案2-1略。2-2(1)一晶面在X、八z轴上的截距分别为2a、3b、6c,求该晶面的晶面指数;(2)一晶面在八八z轴上的截距分别为a/3、6/2、c,求出该晶面的晶面指数。1_21答:(1) h:k:l=5号石=3:2:1,.该晶面的晶面指数为(321);(2) h:k:l=3:2:L .该晶面的晶面指数为(321) o2-3在立方晶系晶胞中画出下列晶面指数和晶向指数:(001)与(111)与iiz,(ito)与111,(。2)与236,(257)与11T,(123)与口力,(102),(112),(215),110,no,521答:110(HTz2-4定性描述晶体结构的参量有哪些?定
2、量描述晶体结构的参量又有哪些?答:定性:对称轴、对称中心、晶系、点阵。定量:晶胞参数。2-5依据结合力的本质不同,晶体中的键合作用分为哪几类?其特点是什么?答:晶体中的键合作用可分为离子键、共价键、金属键、范德华键和氢键。离子键的特点是没有方向性和饱和性,结合力很大。共价键的特点是具有方向性和饱和性,结合力也很大。金属键是没有方向性和饱和性的的共价键,结合力是离子间的静电库仑力。范德华键是通过分子力而产生的键合,分子力很弱。氢键是两个电负性较大的原子相结合形成的键,具有饱和性。2-6等径球最紧密堆积的空隙有哪两种?一个球的周围有多少个四面体空隙、多少个八面体空隙?答:等径球最紧密堆积有六方和面
3、心立方紧密堆积两种,一个球的周围有8个四面体空隙、6个八面体空隙。2-74个等径球作最紧密堆积时可形成多少个四面体空隙、多少个八面体空隙?不等径球是如何进行堆积的?答:个等径球作最紧密堆积时可形成n个八面体空隙、2n个四面体空隙。不等径球体进行紧密堆积时,可以看成由大球按等径球体紧密堆积后,小球按其大小分别填充到其空隙中,稍大的小球填充八面体空隙,稍小的小球填充四面体空隙,形成不等径球体紧密堆积。2-8写出面心立方格子的单位平行六面体上所有结点的坐标。答:面心立方格子的单位平行六面体上所有结点为:(000)、(001)(100)(101)111111111111(110)(010)(Oil)(
4、111)(202)(022)(220)(122)(212)(221) o 2-9计算面心立方、密排六方晶胞中的原子数、配位数、堆积系数。/43 yl 43APC =r =74.05%答:面心:原子数4,配位数6,堆积密度“卜扬)6x3 a 36x-znat3APC =,2=/ l =74.05%3后3闫六方:原子数6,配位数6,堆积密度下一二一铲2T0根据最紧密堆积原理,空间利用率越高,结构越稳定,金刚石结构的空间利用率很低(只有34.01%),为什么它也很稳定?答:最紧密堆积原理是建立在质点的电子云分布呈球形对称以及无方向性的基础上的,故只适用于典型的离子晶体和金属晶体,而不能用最密堆积原理
5、来衡量原子晶体的稳定性。另外,金刚石的单键个数为4,即每个原子周围有4个单键(或原子),由四面体以共顶方式共价结合形成三维空间结构,所以,虽然金刚石结构的空间利用率很低(只有34.01%),但是它也很稳定。2-11证明等径圆球六方最密堆积的空隙率为25.9%。43/43答:设球半径为a,则球的体积为3,球的z=4,则球的总体积(晶胞)3,立方体晶胞体积:(2,a)J166a3,空间利用率=球所占体积/空间体积=74.设,空隙率=1-74.1%=25.9%o2T2金属镁原子作六方密堆积,测得它的密度为1.74g/cm3,求它的晶胞体积。答:设晶胞的体积为V,相对原子质量为M,则晶胞体积nM6x2
6、46.023xl023 xl.74= 1.37x103 nm2-13根据半径比关系,说明下列离子与-配位时的配位数各是多少?已知东一=0.132nm,入产=0.039nm,2i(+=0.131nm,2ai3+=0.057iud,2ms2+=0.078nmo答:对于Si、K Al/ Mg*来说,其之依次是0.295、0.99、0.43、0.59;依据正离子配位数与正负离子半径比的关系知配位数为:Si4+4; K+8; Al3+6; Mg2+6O2-14为什么石英不同系列变体之间的转化温度比同系列变体之间的转化温度高得多?答:石英同一系列之间的转变是位移性转变,不涉及晶体结构中键的破裂和重建,仅是
7、键长、键角的调整、需要能量较低,且转变迅速可逆;而不同系列之间的转变属于重建性转变,都涉及到旧键的破裂和新键的重建,因而需要较的能量,且转变速度缓慢;所以石英不同系列之间的转化温度比同系列变体之间转化的温度要高的多。2-15有效离子半径可通过晶体结构测定算出。在下面NaCl型结构晶体中,测得MgS 和MnS的晶胞参数均为a=0.520nm (在这两种结构中,阴离子是相互接触的)。若CaS6a=0.567nm)、CaO (a=0.480nm)和 MgO (a=0.420nm)为一般阳离子一阴离子接触,试求这些晶体中各离子的半径。答:MgS 中 a=0.502nm,阴离子相互接触,a=2J5r-,
8、.*.rS2=0.177nm; CaS 中 a=0.567nm,阴一阳离子相互接触,a=2(r+r-),/.rCa2+=0.107nm; CaO 中 a=0.408nm, a=2(r+r-),r02=0.097nm; MgO 中 a=0.420nm, a=2(r+r),.,.42,=0.113nm。2-16氟化锂(LiF)为NaCl型结构,测得其密度为2. Gg/cm:根据此数据计算晶胞参数,并将此值与你从离子半径计算得到数值进行比较。答:设晶胞的体积为V,相对原子质量为M,对于NaCl型结构来说,其n=4,= 6.64x10-23nM _4x26则晶胞体积2-6,023x102x2.6则晶胞
9、参数:血=赤=0405的,根据离子半径计算:a=2(r+r-)=4.14nm,a。a2T7Li2。的结构是(J?一作面心立方堆积,Li+占据所有四面体空隙位置,氧离子半径为0.132nmo求:(1)计算负离子彼此接触时,四面体空隙所能容纳的最大阳离子半径,并与书末附表Li+半径比较,说明此时-能否互相接触;(2)根据离子半径数据求晶胞参数;(3)求Li2。的密度。解:根据上图 G0=F0=/k,x, AB=BC=AC=AD=BD=CD=2rJ-由几何关系知:DK EK EK Ij2ro =2 =lz-l 所以一CN,即-电价饱和。2-21(1)画出。2一作面心立方堆积时,各四面体空隙和八面体空
10、隙的所在位置(以一个晶胞为结构基元表示出来);(2)计算四面体空隙数、八而休空隙数与-数之比解(1)略(2)四面体空隙数与。2-数之比为2:1,八面体空隙数与-数之比为1:12-22根据电价规则,在下面情况下,空隙内各需填入何种价数的阳离子,并对每一种结构举出一个例子。(1)所有四面体空隙位置均填满;(2)所有八面体空隙位置均填满;(3)填满一半四面体空隙位置;(4)填满一半八面体空隙位置。答:分别为(1)阴阳离子价态比应为1:2如CaFz(2)阴阳离子价态比应为1:1如NaCl (3)阴阳离子价态比应为1:1如ZnS (4)阴阳离子价态比应为1:2如TiOz2-23化学手册中给出NH4cl的
11、密度为1.5g/cm3, X射线数据说明NH4cl有两种晶体结构,一种为NaCl型结构,a=0.726nm;另一种为CsCl结构,a=0.387nmo上述密度值是哪一种晶型的?(NHJ离子作为一个单元占据晶体点阵)。解:若NH。为NaCl结构fx52.5/?,6.02xl023则可由公式=学*M可得:(726x10-7)=0,912g/cm3若NH.C1为NaCl结构,Lx52.5记_=丁则可由公式歹义可得:(。沏乂叫=l 505由计算可知NaCl型结构的NH.C1与化学手册中给出NH.C1的密度接近,所以该密度 NaCl晶型2-24MnS有三种多晶体,其中两种为NaCl型结构,一种为立方Zn
12、S型结构,当有立方型ZnS结构转变为NaCl型结构时,体积变化的百分数是多少?已知CN=6时,2+=0.08nm, Zs2-=0.184nm; CN=4时,2Mn2+=0.073nm, is2=0.167nmoai =x0.167=解:当为立方ZnS型结构时: V2=00.472nm15%不连续。2.40%不能形成固熔体。(2)离子价:电价相同,形成连续固熔体。(3)晶体结构因素:基质,杂质结构相同,形成连续固熔体。(4)场强因素。(5)电负性:差值小,形成固熔体。差值大形成化合物。影响形成间隙型固溶体影响因素:(1)杂质质点大小:即添加的原子愈小,易形成固溶体,反之亦然。(2)晶体(基质)结
13、构:离子尺寸是与晶体结构的关系密切相关的,在一定程度上来说,结构中间隙的大小起了决定性的作用。一般晶体中空隙愈大,结构愈疏松,易形成固溶体。(3)电价因素:外来杂质原子进人间隙时,必然引起晶体结构中电价的不平衡,这时可以通过生成空位,产生部分取代或离子的价态变化来保持电价平衡。3-5试分析形成固溶体后对晶体性质的影响。解:影响有:(1)稳定晶格,阻止某些晶型转变的发生;(2)活化晶格,形成固溶体后,晶格结构有一定畸变,处于高能量的活化状态,有利于进行化学反应;(3)固溶强化,溶质原子的溶入,使固溶体的强度、硬度升高;(4)形成固溶体后对材料物理性质的影响:固溶体的电学、热学、磁学等物理性质也随
14、成分而连续变化,但一般都不是线性关系。固溶体的强度与硬度往往高于各组元,而塑性则较低3-6说明下列符号的含义:Vx V, VC1,(Vn; VC1,), CaK , C* C4.解:钠原子空位;钠离子空位,带一个单位负电荷;氯离子空位,带一个单位正电荷;最邻近的Na,空位、C空位形成的缔合中心;Ca占据K.位置,带一个单位正电荷;Ca 原子位于Ca原子位置上;Ca*处于晶格间隙位置。3-7写出下列缺陷反应式:(1) NaCl溶入CaCb中形成空位型固溶体;(2) CaCb溶入NaCl中形成空位型固溶体;(3) NaCl形成肖特基缺陷;(4) Agl形成弗伦克尔缺陷(Ag+进入间隙)。(2) C
15、aCl2-CaNa+2Clcl+VNa,解:(1) NaCl Naca+Clci+Vci* Mid(3) +VcJ(4) AgA-VM +Ag3-8MgO的密度是3.58g/cm3,其晶格参数是0.42nm,计算单位晶胞MgO的肖特基缺陷数。解:设有缺陷的MgO晶胞的晶胞分子数为x,晶胞体积V=(4.20): x- P VN0/M=3.96,单位晶胞的肖脱基缺陷数=4-x=0.04o3-9MgO (NaCl型结构)和10(反萤石型结构)均以氧的立方密堆为基础,而且阳离子都在这种排列的间隙中,但在MgO中主要的点缺陷是肖特基缺陷,而在Li?。中是弗伦克尔型,请解释原因。解:Mg占据四面体空隙,L
16、i占据八面体空隙。3-10Mg0晶体的肖特基缺陷生成能为84kJ/fflol,计算该晶体1000K和1500K的缺陷浓度。(答:6.4X10-3,3.5X10-2)解:n/N=exp (-E/2RT), R=8.314, T=1000k: n/N=6.4X 10? T=1500k: n/N=3.5X102o 3-11非化学计量化合物FexO中,Fe/Fe2+=0. L求Fe*0中的空位浓度及x值。(答:2.25X10T;0956)解:Fe2032FeFe+300+VFe *y2y y-=0. l-2y=0.1-0.3y-y=0.1/2.3=0.0435FeFelyO,X=l-y=l-O.043
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