有机化学-第五版-华北师范大学等-李景宁.docx

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1、第一章3、指出下列各化合物所含官能团的名称。(1)CH3CH=CHCH3 答:碳碳双键(2) CH3cH2cl答:卤素(氯)(3) CH3CHCH3& 答:羟基(4)CH3cH2 c=0答：誤基(醛基)匕CH3CCH3II (5) 答：誤基(酮基)(6) CH3cH2coOH 答：竣基(8)CH3-C=C-CH3答：碳碳叁键4、根据电负性数据,用和标明下列键或分子中带部分正电荷和负电荷的原子。5+ 55+ 56+ 65+ 5C=0H-0CH3 cH2BrHN 6、下列各化合物哪个有偶极矩?画出其方向(1) Br2 (2) CH2CI2 (3)HI(4) CHC13 (5)CH30H(6)CH3

2、0cH3答：以上化合物中(2)、(3)、(4)、(5)、(6)均有偶极矩(2)(3)(4)HCHCb (5)H3c k OH(6)h3c I* oj ch37、种化合物,在燃烧分析中发现含有84%的碳Ar (C) =12.0和16的氢Ar (H) =1.0,这个化合物的分子式可能是(1) CH4O (2) C6Hl402(3) C7Hi6 (4) C6Hl0 (5) G4H22答:根据分析结果,化合物中没有氧元素,因而不可能是化合物(1)和(2)； 在化合物(3)、(4)、(5)中根据碳、氢的比例计算(计算略)可判断这个 化合物的分子式可能是(3)。第二章习题解答1、用系统命名法命名下列化合物

3、(1) 2, 5一二甲基一3乙基己烷(3) 3, 4, 4, 6一四甲基辛烷(5) 3, 3, 6, 7一四甲基癸烷(6) 4一甲基一3, 3一二乙基一5异丙基辛烷2,写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名之。(3)仅含有伯氢和仲氢的C5H匕答:符合条件的构造式为CH3cH2cH2cH2cH3；键线式为;、命名:戊烷。3、写出下令化合物的构造简式(2)由一个丁基和一个异丙基组成的烷煌答:CH3cH2cH2cH2H(CH3)21(4)相对分子质量为100,同时含有伯、叔、季碳原子的烷燈答：该烷燈的分子式为C7H/由此可以推测同时含有伯、叔、季碳原子的烷燈 的构造式为(CH3)3CCH

4、(CH3)2(6) 2, 2, 5-trimethyl-4-propylnonane(2, 2, 5三甲基4丙基壬烷)qC3H7 CH3CH3cH2cH2cH2cHeHCH2CCH3ch3 ch38、将下列烷煌按其沸点由高至低排列成序。(1)2一甲基戊烷 (2)正已烷(3)正庚烷 (4)十二烷答:对于饱和烷煌,随着分子量的逐渐增大,分子间的范德华引力增大,沸点升 高。支链的存在会阻碍分子间的接近，使分子间的作用下降，沸点下降。由此 可以判断,沸点由高到低的次序为:十二烷正庚烷正己烷2一甲基戊烷。(4) (3) (2) (1)10、根据以下溟代反应事实,推测相对分子质量为72的烷燈异构式的构造简

5、式。 答:相对分子质量为72的烷姪的分子式应该是C5H照。澳化产物的种类取决于 烷姪分子内氢的种类(指核磁共振概念中的氢),既氢的种类组与溟取代产物数 相同。(1)只含有一种氢的化合物的构造式为(CH3)3CCH3(2)含三种氢的化合物的构造式为CH3cH2cH2cH2cH3(3)含四种氢的化合物的构造式为CH3cH2cH(CH3)214、答：(1)在此系列反应中,A和C是反应物,B和E为中间产物,D和F为产物。(2)总反应式为2A + C-D + 2F -Q(3)反应能量变化曲线草图如图2-2所示。15、下列自由基按稳定性由大至小排列成序。答:同一类型(如碳屮心)自由基的稳定性大小直接取决与

6、该中心原子与氢间的 共价键的解离能大小。解离能越低,产生的自由基越稳定。因此,可以推测下列 自由基的稳定性次序为(3) (2) (1)第三章1、写出戊烯的所有开链烯异构体的构造式,用系统命名法命名之，如有顺反异 构体则写出构型式,并标以Z、E。解:ch2=ch-ch2ch2ch3 X H3CH2C CH3H、/ CH3尸 H3cH2c H1戊烯(Z) -2戊烯(E) -2戊烯C千CH2cH3 ch3ch2=ch-chch3 ch3ch3-ch=c-ch3 ch32一甲基一1丁烯3一甲基一1丁烯2一甲基一2丁烯。2、命名下列化合物,如有顺反异构体则写出构型式，并标以Z、Eo(1) 2, 4一二甲

7、基一2庚烯 (5) Z-3, 4一二甲基一3庚烯(6) E-3, 3, 4, 7一四甲基4辛烯3、写出F列化合物的构造式(键线式)。(1) 2,3-dimethyl-l -pentene;(3) (E)-4-ethyl-3-methyl-2-hexene2,3一二甲基一1戊烯(E) -3一甲基-乙基一2己烯4、写出下列化合物的构造式。任)-3,4一二甲基一2戊烯(2) 2,3一二甲基一1己烯(5) 2,2,4,6一四甲基-5乙基- 3庚烯5、对下列错误的命名给予更正:(2) 2,2一甲基4庚烯应改为:6,6一二甲基一3庚烯(4) 3-乙烯基一戊烷应改为:3-乙基一1戊烯6、完成下列反应式马氏方

8、向加成(5) (CH3)2C=CH2 B2H6l(CH3)2C-CH2j3B7、写出下列各烯燈的臭氧化还原水解产物。(1)H2C=CHCH2CH3 H2C=O + O=CHCH2cH3(2) CH3cH=CHC% 2cH3cH=0(3) (CH3)2C=CHCH2CH3 (CH3)2C=O + =CHCH2cH38、裂化汽油中含有烯燈,用什么方法能除去烯燈?答:主要成份是分子量不一的饱和烷燈,除去少量烯烽的方法有:用KMnCU洗涤的办法或用浓H2so4洗涤。9、试写出反应中的(a)和(b)的构造式。(a) + Zn ( b ) + ZnCl2(b ) + KMnO4 k CH3cH2coOH

9、+ C02 + H20解：a 为：CH3cH2cHe1CH2cl b 为：CH3cH2cH=CH212、某烯燈的分子式为C5E0,它有四种异构体，经臭氧化还原水解后A和8分 别得到少个碳原子的醛和酮,C和D反应后都得到乙醛,C还得到丙醛,而D 则得到丙酮。试推导该烯煌的可能结构式。答：A和B经臭氧化还原水解后分别得到少个碳原子的醛和酮,说明A、B结 构中的双键在边端,根据题意,ch3chch=ch2ch3ch2c=ch2a CH3 或 CH3cH2cH2cH2二CHa 为CH3C反应后得到乙醛和丙醛,说明C为CH3cH2cH=CHCH3D得到乙醛和丙酮,说明D为:ch3c=chch3ch3ch

10、3chch=ch2该烯燈可能的结构为或CH3cH2cH2cH2二%15、试用生成碳正离子的难易解释下列反应。解:碳正离子的稳定性次序是:三级二级级烯煌C=C双键与H+在不同的碳上加成后,可以两个不同的碳正离子,本例中分 别生成了一个三级碳正离子和一个二级碳正离子,由于三级碳正离子比二级碳正 离子更稳定,所以反应优先按形成三级碳正离子的方向进行，随后再与反应体系 ch3 ch3ch2-c-ch3中的C结合形成预期的符合马氏规则的产物为主,C1 。16、把下列碳离子稳定性的大小排列成序。解:稳定性从大到小的次序为：(1) (4) (3) (2)21、用指定的原料制备下列化合物,试剂可以任选(要求：

11、常用试剂)。(1)由2滨丙烷制1溟丙烷CH3CHCH3 KO CH3cH=CH2 HBr A CH3CH2CH2BrROH 一过氧化物(3)从丙醇制1,2一二溟丙烷CH3cH2cH20H H?S。 CH3cH=CH2a CH3CHCH2BrBr(5)由丙烯制备1, 2, 3一三氯丙烷CH3cH=CH2 . Clj- CH2cH=CH2 CH2CHCH2C1 5 &CC4 Cl Cl第四章习题解答2、(1)(CH3)3CC三CCH2c(CH3)32,2,6,6一四甲基一3庚快(3) HC三C-C三0cH=CH21-己烯3,5 快(5)/(2,42)-3叔丁基一2,4一己二烯3、写出下列化合物的构

12、造式和键线式,并用系统命名法命名。(1)丙烯基乙快ch3-ch=ch-chch3戊烯快ch3-ch-c =c-ch-ch2-ch3I I(4)异丙基仲丁基乙焕C% ch32, 5一二甲基3庚快4、写出下列化合物的构造式,并用系统命名法命名之。ch3-ch-c=c-ch-ch2-ch3(1) 5-ethyl-2-methyl-3-heptyne CH2CH32-甲基一5-乙基-3-庚快(3) (2E,4E) -hexadiene8、写出下列反应的产物。H3c(j)亲电加成反应,(2)H3c交H /CH3尸戶HH3cH(2E,4E)一己二烯Br+ HBr 过量Br两步反应都符合日氏规则。.屿出jc

13、。网(3)H3C/CH + Ag(NH3)27)亲电加成反应,烯思更活泼。9、用化学方法区别列各化合物。(1) 2一甲基丁烷、3一甲基“一丁快、3一甲基一1丁烯2一甲基丁烷(A)不能使澳褪色的为(A)3甲基1丁焕(B)Br2/CCU3一甲基一L丁烯C)能使演褪色的为(B)和(C)无白色沉淀者为(C)有白色沉淀者为(B)441根据题意可知,分子式为CH。的烛燈应该为末端块姪.由加氢后所句 到的产物的结构,可以推测核快燈的构造式为(CH3)2CHCH2CaCH4-12根据二烯煌经臭氧化还原水解产生的产物结构,可以推断该二烯燈的构造式为CH30=CH-CI4=CHCH3它与Br2加成的反应产物如下所

14、示:ch3ch=ch-cfchch3CH3cHeHCHCHCft即最后得到的产物为2, 3,4, 5.四溟己烷14、从乙快出发,合成下列化合物,其他试剂可以任选。(1)氯乙烯HgCl,HCmCH +HC1 - a CH2=CHC1120-180(4) 1戊快CH3cHH,BrHC=CH + NaNH2 HC=CNa CH3cH2cH2c三CH(6)顺2一丁烯HC=CH +2 NaNH2 NaC=CNa 2cH3T CH3c三CCH3_ % _ H、HPd-CaCO3,曖琳=C!_|H3C。七16、以丙焕为原料合成下列化合物(2) CH3cH2cH2cH20Hh21)b2h6CHoC=CH CH

15、3CH=CH2 CH3cH2cH20HPd-CaCOa,囈啾2) H202,0田(4)正己烷CH3c三CH + NaNH2 CH3c三CNa( 0”皿 CH3cH2cH2c三CC七H2萨 CH3cH2cH2cH2cH2cH319、写出下列反应中“？ ”的化合物的构造式(2)Ag(NHa)2 HNOoHC 三CCH2cH2cH3 -AgC三CCH2cH2cH3 HC 三CCH2cH2cH3(3) H3CC=CNa +H,A H3CC=CH + NaOH (紫姪的酸性比水弱)CH(5)CHh3ch2ch2c-=c-ch3KMnO4H2O. HO宀 CH3CH2CH2COOH 4- ch3cooh4

16、.20(I)与磁正离子的p轨道发生超英朝作用的一多,碳正寓 的穩定性食髙,所以,(2)能与碳正离子的P轨道产生A*共物的体系,定性高,所以,(3)共电体系超大,正离子値定性緬髙,所以第五章2、写出顺1一甲基4异丙基环己烷的稳定构象式。ch(ch3)24、写出下列的构造式(用键线式表示)。(1) 1, 3, 5, 7一四甲基环辛四烯(3)螺5, 5H-烷5、命名下列化合物(1)反-1一甲基一3乙基环戊烷(3) 2, 6一二甲基二环2, 2, 2辛烷(2)反-1, 3一二甲基-环己烷01 (4) 1, 5一二甲基一螺4, 3辛烷(7),ClCl8、化合物物A分子式为C4H8,它能是溟溶液褪色,但不

17、能使烯的高镒酸钾溶液 褪色。Imol （A）与ImolHBr作用生成（B） , （B）也可以从（A）的同分异 构体（C）与HBr作用得到。化合物物（C）能使澳溶液褪色,也能使烯的高镒 酸钾溶液褪色。试推论化合物（A）、（B）、（的构造式,并写出各步的反 应式。答:根据化合物的分子式,判定A是烯煌或单环烷姪由于该化合物不能使稀KMnCU落液褪色,所以可以指繭化合豹不可正是 博展,而是开焼燈.A的同分异构体C旣饅使溪水提色又能使KMnO3 静液農色,说明化合物C为端煌在环浣短分子中,在室温能使浸水選色的只辭是坏丙烷及其份生物， 因此可以推测化合斑A的构造式-CH,R的构造式为c的修造式可能为各步反

18、应式如下厶出 + B -* BKH2CH2CHBiOl3.C% - HBr-CH3CH:CHBrCH3 (CHjCH CHCF) + HBrCHjCHCHRrCHj9、写出列化合物最稳定的构象式。(1)反L甲基一3异丙基环己烷CH(CH3)2(2)顺1 氯2澳环己烷第六章对映异构2、判断下列化合物哪些具有手性碳原子(用表示手性碳原子)。哪些没有手 性碳原子但有手性。（1） BrCH2-C*HDCH2C!有手性碳原子OH有手性碳原子(3)无手性碳原子,无手性(8)(10)没有手性碳原子,但有手性5、指出列构型式是R或S。coonch2ch2ch3c依)型-ch(ch；2CI混II3CCHS里6、

19、画出列化合物所有可能的光学异构体的构型式,标明成对的对映体和内消旋体，以R、S标定它们的构型。(2) CH3CHBrCHOHCH3ch3(2凡 3S)(25. 3即(2R.加CII3Br1H(25. 35)HoCCHCII IH2CCHCI(1凡25),内消旋体(1/?. 2/?)(1S2S)7、写出下列各化合物的费歇尔投影式。ch3 ClH HO-|-HCH3BrBrch3c2H5(4)2S,3R(8) 2R，3s8、用费歇尔投影式画出下列各化合物的构型式。(2)2氯(4S) 4溟-(E) -2戊烯(3)CH2cH3HN02H-NO,CH2cH3内消旋3, 4一二硝基己烷12、下列化各对化合

20、物哪些属于对映体、非对映体、顺反异构体、构造对映体或同一化合物?(1)属于非对映体(4)属于对映体(7)同一化合物(2)属于非对映体(5)顺反异构体(8)构造异构体(3)属于非对映体(6)属于非对映体16、完成下列反应式,产物以构型式表示。17、有一光学活性化合物A (C6H,0),能与AgNQJNHs溶液作用生成白色沉淀 B (C6H9Ag) 将A催化加氢生成C (C6Hl,C没有旋光性。试写出B、C 的构造式和A的对映异构体的投影式,并用R、S命名法命名A。答:根据题意,A是末端焕燈,且其中含有手性碳,因而推测A的结构为ch 三 c-ch-ch2cH3Age 三 c-ch-ch2cH3ch

21、3cH2cHeH2cH3cCH3(S) -3一甲基戊块(R) -3一甲基一1戊快18、化合物A的分子式为C8H有光学活性。A用粕催化加氢得到B (C8Hl8)， 无光学活性,用Lindlar催化剂小心氢化得到C (C8H)4)有光学活性。A和钠 在液氨中反应得到D (C8HlQ,无光学活性。试推断A、B、C、D的结构。答:根据题意和分子组成,分析A分子中含烘和烯,又由于其有光学活性,说 明其中含有手性碳，推断A、B、C、D的结构如下:A、eg c 一。3时 h有光学活性B、CH3cH2cH2cHeH2cH、CH31ch3学活性H HC=H3czC, /CH3CH-C=CfI hCH3有光学活性

22、D、h3cH/ H /CH3HCH-C=C1I ch3 无光学活性注意:Lindlar催化剂氨化焕,得到顺式烯燈,焕在钠的液氨中反应得到反式烯燈。第七章答案2、写出下列化合物的构造式。(1) 2硝基一3, 5一二溟甲苯(8)间溟苯乙烯BrCH3no2Br(4)三苯甲烷CH=CH2Br(ID 8氯1 蔡磺酸(12) (E) -1苯基一2-丁烯Cl so3h,ch23、写出下列化合物的构造式。h3c(1) 2-nitrobenzoic acid (2硝基苯甲酸)(3) o-dibromobenzene (邻-二滨苯)COOHno2Br2cH3Cl醇3-氯-1-苯乙醛(8 ) p-chloroben

23、zenesulfonic ac 3-phenylcyclohexanolci-so3hHO对一氯苯磺酸(15) 2-phenyl-2-buteneCH3cHeHCH20H鼠2一甲基一3苯基一L丁id( 12 ) tert-butylbenzene( 14 )_y-c(cH3”叔丁基苯3苯环己醇(6) 3-cloro-1 -ethoxybenzene(7) 2-methyl-3-phenyl-1 -nutanolCflj卄十区2-本-2-丁烯5、写出下列反应的反应物构造式。KMnCU 溶液Z(2尸。厶h H0一C8H10 ，,KMnC4溶液c9H12 - C6H5coOH(3)COOH6、完成卜

24、列反应:(1)+ CICH2CH(CH3)CH2CH32一甲基丁基碳正离子重排成更稳定的叔戊基碳正离子后再进攻苯环,生成叔戊基苯。O(CH止yCC CUItBrC(CH3)j(CH3 3CCOOH(C)H2SO4CH3c傷)8、试解释下列傅一克反应的实验事实。+ CH3cH2cH2clAICI3 CH2cH2cH3+ HCI产率极差。）这是由于氯丙烷与03在加热条件下易发生互推反应所导致的.即CH3CHCH2C1 + AICI3=CH3CH2CH2AIC14=s=（ch3）,chaici3 市琲产生的异丙基碳正离的稳定性较高.11、试比较下列各组化合物进行硝化反应的难易。(1)苯、1, 2,

25、3一三甲苯、甲苯、间二甲苯硝化反应从易到难的顺序为:1, 2, 3一三甲苯、间二甲苯、甲苯、苯(3)对苯二甲酸、对甲苯甲酸、苯甲酸、甲苯硝化反应从易到难的顺序为:甲苯、对甲苯甲酸、苯甲酸、对苯二甲酸COOH12、以甲苯为原料合成下列化合物。请提供合理的合成路线。CH；-可!先利用手军的定位效应,刎备对硝基甲，貝伯路談:ClO2N0-CH ， 与5NQ-COOH网CH3-BrCH2CI四旦Jr 一Q-的可以先迸行硝化，然后再进行溟化来完成上述转化.具体路税:0均將。2%13、某芳燈分子式为C9H10,用重铝酸钾的硫酸溶液氧化后得一种二元酸,将原 来的芳燈进行硝化所得的一元硝基化合物主要有两种,问

26、该芳燈的可能构造式如 何?并写出各步反应。答:根据题意,该化合物是一个二元取代物,其结构有邻、间、对三种,又因为 芳煌进行硝化所得的一元硝基化合物主要有两种,所以该芳燈的可能构造式为对 位结构,即:H3Cc2H5反应式为:CH,-CH?CH3 峨 IIOOC-COOH15、比较下列碳正离子的稳定性。总比我正离子闻我年度的大小,可以我断出下列碑正码子的空定性大小 次序依次为Ar3C Ar2cH a R3C CH,17、解释下列事实。（2）用重铝酸钾的酸性溶液作氧化剂,使甲苯氧化成苯甲酸,反应产率差,而 将对硝基甲苯氧化成对硝基苯甲酸,反应产率好。答:因为甲基是第一类定位基，使苯环的活性增强,重铝

27、酸钾在酸性溶液中有强 氧化作用,使苯环发生氧化开环。对硝基甲苯中的硝基有使苯环致钝的作用,与 甲基的作用相互抵消,因而氧化成对硝基苯甲酸的反应产率好。19、下列化合物或离子哪些具有芳香性，为什么?（2） 一 有6个“电子,符合4n+2的结构特点,具有芳香性(3)有6个n电子,符合4n+2的结构特点,具有芳香性C6H5(6)/Cd=Xc6H5C6H5有2个n电子,符合4n+2的结构特点,具有芳香性20、某姪类化合物A,分子式为C9H8,能使溟的CCL溶液褪色,在温和条件下 就能与Imol的H2加成生成B （分子式为C9H10）;在高温高压下,A能与4moi 的H2加成;剧烈条件下氧化A,可得到个

28、邻位的二元芳香竣酸。试推测A可 能的结构。解:根据A的分子式,推断A含有一个芳环,又A氧化后可得到个邻位的二 元芳香竣酸,说明A的结构中具有二个邻位取代基。又A能使溟的CC溶液褪色,说明其中含有一个碳碳三键或两个碳碳双键。 因为在温和条件下就能与Imol的HZ加成生成B （分子式为C9HQ ,说明A 的结构中含碳碳三键,推测A的结构为:aC =CHch3第十一章醛和酮习题解答1 .用系统命名法命名下列醛、酮。II(1) CH3cH2CCH(CH3)29H3 C2H5I I(2) CH3cH2cHeH2cHCHOHCH2CH2CHOh3cHCHOCOCH3(9) OHCCHCHCCHO1 一CH

29、O解:(1) 2一甲基一3戊酮(2) 4一甲基一2乙基己醛(3)反4己烯醛(4) Z-3一甲基一2庚烯5快4酮(5) 3一甲氧基4羟基苯甲醛 (6)对甲氧基苯乙酮(7)反2一甲基环己基甲醛(8) 3R-3溟2一丁酮(9) 3一甲酰基戊二醛(10)螺4.5癸8酮2.比较下列誤基化合物与HCN加成时的平衡常数K值大小。(1) Ph2CO (2) PhCOCH3 (3) C13CHO (4) C1CH2CHO(5) PhCHO (6) CH3CHO解:(l)v(2)v(5)v(6)v(4)v(3)原因:HCN对默基加成是亲核加成,能降低誤基碳原子 上电子云密度的结构因素将会使K值增大,故K值顺序是:

30、 (6)(4)CH3O-;(CH3)3CO(CH3)2CHO-CH3O-9.分子式为C6H12O的化合物(A),氧化后得(B) C6H10O4。(B)能溶于碱, 若与乙酊(脱水剂)一起蒸馀则得化合物(C)。(能与苯册作用,用锌汞 齐及盐酸处理得化合物(D)。后者的分子式为C5H10,写出(A) , (B), (C) , (D)的构造式。9 .解:根据题意,B为二元酸,C可与苯駢作用,为叛基化合物,D为燈。故 A可能为环醇或环酮。依分子式只能为环醇。所以(B)COOHCOOH10 . 一个具有旋光性的煌类,在冷浓硫酸中能使高镒酸钾溶液褪色,并且容易吸 收澳。该姪经过氧化后生成一个相对分子质量为132的酸。此酸中的碳原子数目 与原来的燈中相同。求该煌的结构。11 .解：(1)由题意：该煌氧化成酸后,碳原子数不变,故