第4节 紫外可见吸收光谱法的应用-13.ppt

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1、第四节第四节 紫外可见吸收光谱法的应用紫外可见吸收光谱法的应用一、定性分析一、定性分析二、有机化合物结构推测二、有机化合物结构推测三、定量分析三、定量分析四、物理化学常数的测定四、物理化学常数的测定一、定性分析一、定性分析无机元素定性：无机元素定性：AES，化学分析法等，化学分析法等有机化合物的定性：近代四谱（有机化合物的定性：近代四谱（UVVis，IR，MS，NMR）1、未知物的鉴定（对比法）、未知物的鉴定（对比法）方法：方法：标准物的光谱图或标准光谱图：吸收光谱曲线特征：吸标准物的光谱图或标准光谱图：吸收光谱曲线特征：吸收峰数目、位置、强度等。收峰数目、位置、强度等。局限性：局限性：（1）

2、简单，特征性不强；）简单，特征性不强；（2）很多生色团峰不受分子中其它非吸收团影响；）很多生色团峰不受分子中其它非吸收团影响；（3）结构分析只是辅助手段；）结构分析只是辅助手段；（4）有机化合物多数官能团在紫外可见区无吸收或微）有机化合物多数官能团在紫外可见区无吸收或微弱，主要应用于弱，主要应用于不饱和有机物尤其共轭体系不饱和有机物尤其共轭体系；更多应用于定量；更多应用于定量分析。分析。二、有机化合物结构推测二、有机化合物结构推测 1、推测有机化合物中可能存在的官能团、推测有机化合物中可能存在的官能团吸收带特征吸收带特征可能存在的官能团可能存在的官能团200400nm无吸收无吸收饱和的脂肪烃或

3、含一个双键的烯烃饱和的脂肪烃或含一个双键的烯烃210250nm有强有强K带吸收带吸收260300nm有强有强K带吸收带吸收可见光区有强可见光区有强K带吸收带吸收含两个双键的烯烃含两个双键的烯烃含含35个双键的烯烃个双键的烯烃长链共轭或稠环化合物长链共轭或稠环化合物250300nm有宽的中强有宽的中强B带吸收带吸收有苯环，为芳香族化合物有苯环，为芳香族化合物270350nm有弱有弱R带吸收带吸收羰基或硝基等发色团羰基或硝基等发色团2、物质纯度的检验、物质纯度的检验：通过绘制样品的紫外吸收光谱图判断是：通过绘制样品的紫外吸收光谱图判断是否含有杂质。如无水乙醇中少量苯的检验。否含有杂质。如无水乙醇中

4、少量苯的检验。2、判别同分异构体、判别同分异构体例如：乙酰乙酸乙酯存在酮式与烯醇式互变异构体例如：乙酰乙酸乙酯存在酮式与烯醇式互变异构体有R吸收带，无K吸收带有R吸收带，有K吸收带3、判别順反异构体、判别順反异构体一般顺式异构体一般顺式异构体max比反式异构体的小，可用紫外可见吸收比反式异构体的小，可用紫外可见吸收光谱法区别。如肉桂酸：光谱法区别。如肉桂酸：反式肉桂酸反式肉桂酸max=295nm顺式肉桂酸顺式肉桂酸max=280nm三、定量分析三、定量分析-依据朗伯比尔定律依据朗伯比尔定律1.单组分化合物分析单组分化合物分析 通常采用通常采用 A-C 标准曲线法定量测定。标准曲线法定量测定。2

5、.混合物中多组分的测定混合物中多组分的测定 原理：吸光度加合性原理原理：吸光度加合性原理2bAa13.双波长分光光度法双波长分光光度法适用于适用于浑浊试样或背景吸收浑浊试样或背景吸收较大的试样，用来消除背景较大的试样，用来消除背景吸收和光散射。吸收和光散射。A2XYX+Y1双波长分光光度法选择波长的原则双波长分光光度法选择波长的原则：在在1和和2处，干扰组分处，干扰组分X 的吸光度相同；的吸光度相同；在在1和和2处，待测组分处，待测组分Y 的吸光度差值要足够大。的吸光度差值要足够大。4.差示分光光度法（测定差示分光光度法（测定高含量高含量组分）组分）普通分光光度法一般只适于测定微量组分，当待测

6、组分普通分光光度法一般只适于测定微量组分，当待测组分含量较高时，将产生较大的误差。需采用示差法。即用含量较高时，将产生较大的误差。需采用示差法。即用浓度浓度比试样小的已知浓度为比试样小的已知浓度为 cs 的标准溶液作为参比溶液，调吸光的标准溶液作为参比溶液，调吸光度为零度为零。即：。即：Ac 示差法测得的吸光度相当于普通法中待测溶液与示差法测得的吸光度相当于普通法中待测溶液与标准溶液的吸光度之差标准溶液的吸光度之差，与，与c呈直线关系。由标呈直线关系。由标准曲线上查得相应的准曲线上查得相应的c值，求得待测溶液浓度值，求得待测溶液浓度Cx 示差法标尺扩展原理及优点：示差法标尺扩展原理及优点：普通

7、法：普通法：c cs s的的T T=10%=10%；c cx x的的T T=5%=5%示差法：示差法：c cs s 做参比，调做参比，调T T=100%=100%则：则：c cx x的的T T=50%=50%；标尺扩展；标尺扩展1010倍。倍。优点优点：1 1）读数落入适宜读数范围内，减少了仪器读）读数落入适宜读数范围内，减少了仪器读数误差。数误差。2 2）结果相对误差）结果相对误差dc/dc/c+csc+cs很小，准确度很很小，准确度很高。高。nAAcR/cM四、物理化学常数的测定四、物理化学常数的测定1.摩尔比法：摩尔比法：2.M+nR MRn 摩尔比法适用于摩尔比法适用于M和和R均不干扰

8、均不干扰 MR吸光度的测定，配合吸光度的测定，配合物的离解度小，配合比高的配合物组成和稳定常数的测定。物的离解度小，配合比高的配合物组成和稳定常数的测定。1/21/31/41/51/61/7n1234560 0.5 1.0AA2.等摩尔连续变化法等摩尔连续变化法 以以 A 为纵坐标，以为纵坐标，以 为横坐标，作图。为横坐标，作图。此法适用于离解度小、配合比低的配合物组成的测定。此法适用于离解度小、配合比低的配合物组成的测定。3.酸碱离解常数的测定酸碱离解常数的测定高酸度介质中：高酸度介质中：碱性介质中：碱性介质中：本章作业：本章作业：P169，8、9朗伯朗伯(Lambert)(Lambert)像像（1728-17771728-1777）本章讲授到此结束！