1999年全国化学竞赛初赛模拟试卷（二）.docx

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1、1999年全国化学竞赛初赛模拟试卷（二）（时间：3小时 满分：100分）题 号123456满 分141317141527H1.008相对原子质量He4.003Li6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.39Ga69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br79.9

2、0Kr83.80Rb85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc98Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs132.9Ba137.3LaLuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po210At210Rn222Fr223Ra226AcLaRfDbSgBhHsMtDsLa系La138.9Ce140.1Pr140.9Nd1

3、44.2Pm144.9Sm150.4Eu152.0Gd157.3Tb158.9Dy162.5Ho164.9Er167.3Tm168.9Tb173.0Lu175.0第第题（14分）1LiF（3分）不要错误认为沉淀为卤化银沉淀，烘干分解为银，其实其分子量只有25.8，而卤离子只能是氟离子，自然另一种为锂离子，可能反应为：AgFLiNO3LiFAgNO3，AgF是可溶的。21丙硫醇（2分） 乙硫羰酸（2分）找出命名规律进行命名。3（n2） 一氯一溴取代物为：2n25n1（3分）；二氯取代物为：n23.5n1（n为偶数）（2分） n23.5n1.5（n为奇数）（2分）先都分奇偶进行讨论，再综合。可参考

4、98年模拟卷一。考查数列知识在计算同分异构体数目中的应用。题（14分）15mL Ag浓度为0.1mol/L的溶液与等物质的量碱金属盐反应，待卤化物沉淀后，在200W灯泡下烘干，得到沉淀1.29102g，则沉淀为 （写出化学式）。2已知CH3CH3命名为丙硫酮，则CH3CH2CH2SH命名为 ；已知CH3SH命名为乙硫羟酸，则CH3OH命名为 。3（7分）已知联二苯（）的二氯取代物有12种，则联n苯的一氯一溴取代物种数为 ，联n苯的二氯取代物种数为 。第第题（13分）1A：（正四面体结构） B：（正方形结构）（3分）2C：（四角锥） D：（五角双锥） E：（平面五边形）（4分）3D最稳定（1分）

5、4F：（正八面体） G：（正三棱柱） H：（平面正六边形）（4分） 5F最稳定（1分）考查价层电子互斥理论与分子空间构型的关系。题（13分）1尽管锡和碳一样也能生成四氯化物SnCl4，然而锡又不同于碳，配位数可以超过4。画出SnCl4两种可能的立体结构。2SnCl4作为路易斯酸可以跟像氯离子或氨基离子那样的路易斯碱反应。已经知道它跟氯离于有如下两个反应：SnCl4ClSnCl5 ；SnCl5ClSnCl62画出SnCl5的三种可能的立体结构。3用价层电子对互斥理论（VSEPR）预言SnCl5最可能的是哪一种结构。4画出SnCl62的三种可能的立体结构。5用价层电子对互斥理论（VSEPR）预言S

6、nCl62最可能的是哪一种结构。第第题（17分）1藻类的狂长，主要是 N、P等元素含量超标。（1分）这些元素，主要因氮肥、复合肥、农药的过量施用，流失到巢湖中造成污染。（2分） 2引起藻类大量繁殖的最主要元素是N，（1分）它以氨，即NH3或NH4形态进入湖水中。（1分）测定氮量的方法：把水样碱化，将氨蒸出，用过量的硫酸标准液（或硼酸标准液）吸收，然后以氢氧化钠滴定剩余的硫酸（或用盐酸滴定(NH4)2B4O7）。（3分）34CN5O22H2O4CO22N24OH （2分，H参加反应代替水也可以） BOD1.257.51053.21043.0mgO2dm3 （2分，答3者给1分） 40.40（1分

7、） KMnO42.5O1.25O2 2MnO45C2O4216H2Mn210CO28H2O（2分） Na2C2O4共消耗KMnO4 V0.02500100.4/0.0100010.0cm3 （1分） 与水中还原性物质反应的KMnO4为7.0cm3 COD0.407.0/0.128 mgO2dm3 （1分） 以富营养化污染为主体的热点环保知识的考查，既考了有关常识和NH4的测定方法，又介绍了BOD和COD的有关内容和计算方法，后两题为分析化学内容，注意计算中的有效数字。题（17分）太湖、巢湖、滇池是我国重点治理的三大湖，近来三大湖受到严重的富营养化污染，藻类疯狂繁殖，破坏了生态平衡，影响了人民的

8、健康，必须迅速进行治理。请回答：1藻类的狂长，说明水中哪些元素超标？ ；这些元素从哪里引入的？2您认为引起藻类大量繁殖最主要的是哪一种元素？ ，以什么形态出现？ 。请你设计一个测定此元素的方法。3水质污染程度的重要标志之一为BOD（生物化学耗氧量），它是指由于水中微生物的繁殖或呼吸作用，或水中有机物分解时所消耗的溶解氧的量，单位为mgO2/L。现有巢湖沿岸某电镀厂，不遵守环境法规，每周向湖中排放一次含氰废水，使近岸湖水含CN的浓度为7.5105mol/L，CN与O2作用生成CO2、N2等。试问此电镀厂每排放一次废水将使近岸湖水的BOD增大多少？4水质污染程度的另一重要指标为COD（化学耗氧量）

9、，它是指水中还原性物质（有机的和无机的），在规定条件下被氧化时，1L水样所消耗的氧的毫克数。测定COD通常有KMnO4法、K2Cr2O7法等。酸性KMnO4法：KMnO4在酸性溶液中经沸水浴加热，将发生：2KMnO43H2SO4K2SO42MnSO43H2O5O。若为0.01000mol/L KMnO4溶液，则1.00mL相当于 mgO2；若巢湖水样100mL，加入12 H2SO4 10mL，Ag2SO4 1g，混匀后，又加10mL 0.01000mol/L KMnO4溶液，在沸水中加热30min，取出加入10mL 0.02500mol/L Na2C2O4溶液，立即用0.01000mol/L

10、KMnO4滴至微红色在15秒内不变色为终点，耗KMnO4液7.00mL，求巢湖水样的COD为多少？第第题（14分）1乙醇的熔沸点较高，酸性较弱。（3分）主要是由于乙醇分子中有氢键的存在2用NaOH溶液洗涤。（2分）CH3CH2SHNaOHCH3CH2SNaH2O3(2a+2b)CH3CH2SH(9a+10b)O2(4a+4b)CO22aSO22bSO3(6a+6b)H2O（2分） 4（1）CH3CH2SHHCOOHHCOSCH2CH3H2O（2分）（2）CH3CHCH2H2SCH3CH(SH)CH3（2分）（3）CH3CH2CH(SH)CH3CH3CHCHCH3H2S（2分）本题以信息形式介绍

11、乙硫醇，会用醇的性质去考察乙硫醇，并注意两者之间的不同点。题（14分）醇分子中的氧原子被硫原子取代后，生成的有机物称为硫醇（RSH）。石油中含有少量的乙硫醇，它燃烧后的产物中含有SO2和SO3，既腐蚀设备，又污染环境。试回答：1比较乙醇和乙硫醇的沸点、熔点和酸性。2简要说明石油中除去乙硫醇的方法。3写出乙醇燃烧的化学方程式。（设产物SO2和SO3物质的量之比为a:b）4写出下列有机反应方程式（1）乙硫醇与甲酸发生酯化反应（2）丙烯在液态H2S溶液中的反应（3）2丁硫醇发生消去反应第第题（15分）14Au8CNO22H2O4Au(CN)24OH （2分） Zn2Au(CN)2Zn(CN)422A

12、u（1分）掌握常见金属的配位数。2E0(Ag/Zn)0.31(1.26)0.95 V E0(Au/Zn)0.60(1.26)0.66 V E0(Ag/Zn)E0(Au/Zn)，所以Ag()络合物先还原。（2分）molAg()在500mL中5000.00301.5molmolAu()在500mL中5000.0105.0molmol Zn在40g中40/65.380.61mol0.61mol Zn消耗1.2molAg(CN)2剩余的Ag(CN)21.51.20.3molAu(CN)2不会被还原。（2分）反应停止时Au(CN)2的浓度0.01030.030M（1分）反应停止时Ag(CN)2的浓度0.

13、33/5000.002 M（1分）本小题内容不做为初赛要求。3Au2CNAu(CN)2 Kf41028 Au(CN)2/AuAu(CN)299/100（2分） AuAu(CN)2/99 CN51014 M（2分）4B考查电极电势的简单应用、配合物的知识及其简单计算。题（15分）金属金常常可以在铝硅酸盐岩石中发现，它很细地分散在其他矿物之中。通过暴露在空气中的氰化钠溶液处理破碎后的矿石来提取，在这个过程中金慢慢地转变成可溶于水的Au(CN)2（反应1）。达到平衡后，被泵出的水相用锌与金的配合物反应转化为金属金，而锌则转变成Zn(CN)42（反应2）1（3分）写出反应（l）和（2）的配平的离子方程

14、式。金在自然界中经常和银形成合金，银也可以被暴露在空气中的氰化钠溶液氢化。2500L 0.0100mol/L的Au(CN)2和0.0030mol/L的Ag(CN)2的溶液经蒸发掉三分之一体积的液体后用锌处理（40 g）。假设偏离标准条件是不重要的，而且所有的氧化还原反应都进行到底了，试计算在反应停止后Au(CN)2和Ag(CN)2的浓度。已知： Zn(CN)422eZn4CN Eo1.26 V Au(CN)2eAu2CN Eo0.60 V Ag(CN)2eAg2CN Eo0.31V3Au(CN)2在一定条件下是很稳定的络合物。欲使99的金在溶液中以该氰配合物的形式存在，问需要多大浓度的氰化钠？

15、已知：Au(CN)2：Kf410284已经发展了另一些提取金的方法来代替氰化法，为什么？选择一个答案 （A）氰化钠溶液腐蚀采矿机械（B）氰化钠流失在地下水中会生成氢化氰，后者对许多动物是有毒的（C）用氰化法得到的金是不纯的第第题（分）1A：CH3CH2CH2Cl（2分） C：（2分） G：（1分） （1分） （1分） 2 HCHO（4分，写对产物给3分）3E能发生碘仿反应（1分） CHI3（3分）4 （各2分） 5CH3CH2CH2OHCH3CH2CHOCH3CH2COOHCH3CH2COCl （或）（8分）考查有机反应的推断；考查顺反异构和立体异构；考查重点的有机反应；考查应用试题信息的有机合成设计。题（27分）A（RCl）BCDEFG已知化合物C没有对映异构体，而F有对映异构体；G是三种物质的混合物；R为不超过4个碳原子的烃基。试回答：1写出下列物质的结构简式：A C G 2写出DE配平的方程式：3E能否发生碘仿反应，若能，写出反应方程式：4写出F的费歇尔投影式，并命名。5以苯和正丙醇为原料，无机试剂任取，合成化合物正丙苯。命题：胡 波 1999年3月于华东师范大学审稿：陈锡磊 2003年9月于浙江慈溪中学参考答案8