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1、1991年全国化学竞赛初赛试题(时间:180分钟)一、(10分)1过氧化氢可使Fe(CN)63和Fe(CN)64发生相互转化,即在酸性溶液H2O2把Fe(CN)64转化为Fe(CN)63,而在碱性溶液里H2O2把Fe(CN)63转化成Fe(CN)64。写出配平的离子方程式。2V2O3和V2O5按不同摩尔比混合可按计量发生完全反应。试问:为制取V6O13、V3O7及V8O17,反应物摩尔比各是多少?二、(8分)1.0克镁和氧反应生成氧化镁时增重0.64克(1)1.0克镁在空气中燃烧,增重不足0.64克;(2)1.0克镁置于瓷坩埚中,反应后,只增重约0.2克。请说出(1)、(2)增量低于0.64克
2、的原因。三、(10分)把单质Fe、Cu置于FeCl3溶液中达平衡后(1)有Cu剩余(无Fe),则溶液中必有 ;(2)有Fe剩余(无Cu),则溶液中必有 ;(3)有Cu、Fe剩余,则溶液中必有 ;(4)无Cu、Fe剩余,则溶液中可能有 ;(5)以上四种情况都成立吗?分别简述理由。四、(6分)混合AgNO3溶液和K2CrO4溶液得Ag2CrO4沉淀。现取等浓度(molcm3)AgNO3、K2CrO4溶液按下图所列体积比混合(混合液总体积相同),并把每次混合生成Ag2CrO4沉淀的量(以摩尔计)填入下图,再把这些“量”连接成连续的线段(即把每次混合生成Ag2CrO4量的点连成线)。五、(8分)1以同
3、浓度(rnoldm3)K4Fe(CN)6代替K2CrO4(混合体积比相同)生成Ag2Fe(CN)6沉淀,按题四要求,画出Ag2Fe(CN)6量的线段。2用同浓度(moldm3)NaAc代替K2CrO4,生成AgAc沉淀,也可按相应混合比画出生成AgAc沉淀量的线段。实践中发现,生成AgAc沉淀量有时明显少于理论量。原因何在?六、(12分)某106kW火力发电厂以重油为燃料1以含硫2重油为燃料,燃烧后烟道气中含SO2多少ppm(体积)?1dm3重油(密度为0.95gcm3)燃烧生成14Nm(标准立方米)的烟道气。2以含硫3.5重油为燃料,重油使用量为0.1dm3kW1hr1。该厂开工率(每年实际
4、运转天数)为80,对烟道气的脱硫效率为90。问一年间对烟道气脱硫回收的SO3能生成多少吨硫酸铵?或生成石膏,CaSO42H2O多少吨?或生成70硫酸多少吨?(原子量H 1.0,N 14,O 16,S 32,Ca 40)七、(10分)K2Cr2O7和H2O2在H2SO4溶液中混合时,可看到下面两个现象:(1)混合后510秒内,溶液由橙色变为暗蓝色;(2)在80150秒内由暗蓝色变为绿色,与此同时放出气泡与之相应的两个反应式为:ACr2O72H2O2CrO5H2OBCrO5HCr3O2两步反应的速率方程式分别为rAK1Cr2O72H2O2rBK2CrO5请回答下列问题1平衡A、B反应式及由A、B反
5、应组成的总反应式;2当要用 K2Cr2O7溶液滴定 H2O2时,请计算每cm3 0.020moldm3的K2Cr2O7相当于多少mmol的H2O2?3蓝色中间物CrO5中的氧有哪些形式?4A、B反应哪个速度快?八、(10分)从柑橘中可提炼得萜二烯1,8 ,请推测它和下列试剂反应时的产物:1过量HBr;2过量Br2和CCl4;3浓KMnO4溶液,加热。九、(8分)以()或()表示以下化合物和各试剂是否反应试剂化合物Ag(NH3)2KMnO4,稀NaOH甲苯苯甲醛苯酚十、(7分)HgF2有强烈的水解性,即使在2moldm3 HF中水解度高达80,生成HgO和HF。HgCl2溶于水,只发生极弱的水解
6、作用,250.0078moldm3HgCl2的水解度为1.4%;HgF2水解性明显强于HgCl2、HgBr2的可能原因是: 十一、(11分)丙二酸(HOOCCH2COOH)与 P4O10共热得 A气体,A的分子量是空气平均分子量的二倍多,A分别和H2O、NH3反应生成丙二酸、丙二酸胺。A和O2混合遇火花发生爆炸。1写出A的分子式和结构式;2A踉H2O的反应式(配平);3A踉NH3的反应式(配平);4A属哪一类化合物?按此类化合物命名之。参考答案一、(10分)12Fe(CN)64H2O22H2Fe(CN)632H2O2Fe(CN)63H2O22OH2Fe(CN)642H2OO2每式2分,未配平不
7、得分22V2O5V2O3V6O13 摩尔比:2(V2O5)1(V2O3)5V2O5V2O34V3O7 摩尔比:5(V2O5)1(V2O3)5V2O53V2O32V8O17 摩尔比:5(V2O5)3(V2O3)每式2分,不对不得分二、(8分)1在空气中燃烧生成氧化镁和氮化镁。3MgN2Mg3N2(2分)1mol Mg生成lmol MgO增重16克:1mol Mg生成1/3mol Mg3N2只增重9.3克。(2分)2因空气不足及温度高,除生成Mg3N2、MgO外(2分),部分Mg和(瓷坩埚中)SiO2发生下列反应。3MgAl2O32Al3MgO;SiO24MgMg2Si2MgO;2MgSiO22M
8、gOSi(2分)三、(10分)1Fe2、Cu2(有 Fe3无分)(各1分)2Fe2(1分)3Fe2(1分)4Fe3、Fe2、Cu2(各1分)5除2外都成立(1分)。其中 1加了少量的Fe(0.5分);2中若有Fe剩余,必有Cu(1分);3加了较多的Cu、Fe(1分);4只加了少量的Cu、Fe(0.5分)。四、(6分)五、(8分)12图(2分)略;AgAc溶解度较大(在难溶物系列中)(2分)。六、(12分)1110000.950.0222.4103/32.014103950ppm(6分)20.180.95106243650.90.80.0353.78104吨(S)解得 X1.56103吨,(NH
9、4)2SO4(1.5分) Y2.03105吨,CaSO42H2O(1.5分) Z1.65105吨,70H2SO4(1.5分)七、(10分)1Cr2O724H2O22H2CrO55H2O(1.5分)4CrO512H4Cr3+7O26H2O(1.5分)总反应式 2Cr2O728H2O216H4Cr37O216H2O(2分)2每cm3 0.020moldm3含0.020mmol K2Cr2O7,可以与0.80mmol H2O2反应。(2分)3氧以O和OO(过氧)型体与Cr()结合。(各1分)算全对。4反应A快。(1分)八、(10分)1(2分)2(2分)3HCOOH或CO2(2分)九、(8分)试剂化合物Ag(NH3)2KMnO4,稀NaOH甲苯苯甲醛苯酚每空1分十、(7分)HgF2溶于水发生双水解,所以有较强的水解作用(3分)。HgCl2、HgBr2水解性弱是HgCl2、HgBr2难电离(或Hg2和Cl、Br结合力强)之故。(2分)HgBr2水解度更小,表明HgBr2比HgCl2更难电离(或Hg2与Br的键的共价性强于Hg2和Cl,HgBr2更难溶)(2分)十一、(11分)1C3O2(2分) OCCCO(2分)2C3O22H2OHOOCCH2COOH(2分)3C3O22NH3H2NOCCH2CONH2(3分)4酸酐或氧化物(l分) 丙二酸酐(1分)
限制150内