1999年全国化学竞赛初赛模拟试卷（六）.docx

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1、1999年全国化学竞赛初赛模拟试卷（六）（时间：3小时 满分：100分）题 号12345678满 分88101010161820H1.008相对原子质量He4.003Li6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.39Ga69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br

2、79.90Kr83.80Rb85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc98Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs132.9Ba137.3LaLuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po210At210Rn222Fr223Ra226AcLaRfDbSgBhHsMtDsLa系La138.9Ce140.1Pr140.

3、9Nd144.2Pm144.9Sm150.4Eu152.0Gd157.3Tb158.9Dy162.5Ho164.9Er167.3Tm168.9Tb173.0Lu175.0第第题（8分）126HClO315O28Cl210HClO48H2O（4分）酸性比氯酸强的酸只可能是高氯酸，混合气体应是O2和Cl2，可根据平均分子量确定两者间的比例关系，再用氧化还原电子得失平衡确定与高氯酸的比例关系2Cl22KI2KClI2（2分，也可能发生反应O24KI2H2O4KOHI2） I25Cl26H2O2HIO310HCl（2分）题（8分）氯酸是一种强酸，其浓度若超过40就会迅速分解，产生一种比它酸性更强的酸，

4、同时放出两种气体的混合气体，该气体干燥后的平均分子量为45.53，它可以使湿润的淀粉KI试纸变兰后又褪色。1写出氯酸分解的方程式2写出气体与淀粉KI试纸反应的全部方程式第第题（8分）1Ag2S（2分）2Al3Ag2S6H2O6Ag2Al(OH)33H2S（3分，或2Al3Ag2S6H2O3NaHCO36Ag2Al(OH)33H2CO33NaHS）3利用电化学原理去锈 负极：2Al6e2Al3；正极：3Ag2S6e6Ag3S2； 2Al33S2十6H2O2Al(OH)33H2S（3分）分析：1首先必须准确地判断黑锈的成分，否则，将会全题皆错。同学们容易想到Ag2O和Ag2S两种物质，它们都是黑色

5、的，且都可能在Ag与空气接触过程中产生。是哪一种呢？需要比较二者的稳定性，Ag2S比Ag2O稳定得多，Ag2O很不稳定，稍加热即会分解，如果是AgO的话，也用不着采用如此复杂的方法来去锈，加热就行了。故黑锈为Ag2S。2银器与铝器接触一段时间后黑锈褪去，银却很少损失。说明反应中生成了单质银，当然，还原剂就是Al。那么，生成什么呢？显然，Al失去电子会生成Al3，Ag2S中的Ag被还原生成Ag后，S2进入溶液；Al3与S2不能共存，会发生双水解而生成Al(OH)3和H2S，H2CO3与H2S的Ka1相差不大，生成的H2S也可能跟溶液中的HCO3作用，生成 H2CO3和H2S。3反应过程会怎样呢？

6、整过程是一个氧化还原反应，小苏打和食盐显然是起电解质的作用，使之形成原电池。故反应为：Al先失去电子生成Al3，电子传给Ag2S，得到电子生成Ag和S2，然后Al与S2发生双水解。题（8分）白银首饰和器皿以其洁白素雅，光泽好而深受人们喜爱。但银器使用日久逐渐变黑而失去美丽的外观。对变黑的银器多用抛光的方法使之恢复光泽，但这样黑绣中的银也随之损失掉。一种化学除银黑锈的简便方法是：配制含小苏打和食盐的稀溶液于铝容器内，将变黑银器浸入溶液中，并使银器与铝容器接触，放置一段时间后，黑锈就会褪去，而银却极少损失，试问：1银器表面的黑锈是 2写出除锈的化学反应方程式。3叙述上述反应的过程（尽可能以反应式表

7、达）。第第题（10分）C3H6O2CH3CH2COOH、CH3COOCH3、HOOCCH2CH3、HOCH2CH2CHO、HOCH2COCH3、CH3CH(OH)CHO（对映体）、环丙二醇（顺反异构、对映异构共三种）。题（10分）某1L密闭容器内有0.02mol有机物和0.1mol O2（足量），点火燃烧后在127时测得混合气体的压强为4.99105Pa，并测得O2与CO2的分压力之比为12；恢复至室温27，此时压强为2.24105Pa。写出个有机物的化学式及全部合理的结构简式。（不考虑醚类）第第题（15分）1KHC2O4H2C2O42H2O（10分）2该溶液是由HC2O4H2C2O4组成的缓

8、冲溶液（2分）35HC2O45H2C2O44MnO417H20CO24Mn216H2O（3分）题（15分）固体A是由碳、氢、氧、钾四种元素组成的复合物。每mol A中含1mol n元酸（n3）、1mol该酸的酸式盐和2摩结晶水。用A配成的溶液在加少量的H或OH后，溶液的pH值基本不变（这种溶液称作缓冲溶液）。现取50.80克A配成1000.0mL溶液。取25.00mL A液，加入适量稀硫酸，刚好使40.00mL 0.1000mol/L KMnO4溶液褪色，把溶液稀释至90.00mL，经测定溶液中只有K、H、Mn2、SO42，且K的浓度为0.1000mol/L。在反应过程中有二氧化碳气体放出。收

9、集这些二氧化碳，经干燥后完全通过碱石灰，最后使碱石灰增重0.8800克。取25.00mL A液，可以恰好中和0.5mol/L 30.00mL NaOH溶液并生成正盐。试回答：1推断A的化学式。2说明为什么A的溶液中加入少量的H或OH后，溶液的pH值基本不变。3写出A与KMnO4溶液反应的化学方程式。第第题（10分）163.19 kJ/mol（5分）2308.5 K（5分）题（10分）温度对反应速率的影响可用阿伦尼乌斯公式的一种形式表示：式中k1、k2分别为温度T1、T2时某反应的速率常数；E为反应的活化能（单位：kJ/mol）（假定活化能在温度变化范围不大时是常数）。又对同一反应，在不同温度下

10、反应速率常数与反应时间的关系如下：1现知在300K，鲜牛奶5小时后即变酸，但在275K的冰箱里可保存50小时，牛奶变酸反应的活化能是多少？2若鲜牛奶存放2.5小时后即变酸，则此时温度为多少？第第题（16分）1MoO662Mo6O1923Mo10O2844Mo7O246题（16分）钼有一种含氧酸根MoxOyz，式中x、y、z都是正整数；Mo的氧化态为6，O呈2。可按下面的步骤来理解该含氧酸根的结构：（A）所有Mo原子的配位数都是6，形成MoO6n，呈正八面体称为“小八面体”（图A）；（B）6个“小八面体”共棱连接可构成一个“超八面体”（图B）；（C）2个”超八面体”共用2个“小八面体”可构成一个

11、“孪超八面体”（图C）；（D）从一个“挛超八面体”里取走3个“小八面体”，得到的“缺角孪超八面体”（图D）便是本题的MoxOyz（图D中用虚线表示的小八面体是被取走的）。 A B C D回答了列问题：1小八面体的化学式MoO6n中的n 2超八面体的化学式是 。3孪超八面体的化学式是 。4缺角孪超八面体的化学式是 。第第题（18分）1M2S2O3：b、f、gM2S2O7：c、d、hM2S2O8：a、e、i（各3分）2M2S2O3： M2S2O7： M2S2O8：（键，键）（各1分）3d：2MHSO4M2S2O7H2Oe：2HSO42e2HS2O82f：SO32SS2O32g：AgBrS2O32A

12、g(S2O3)23Brh：S2O722OH2SO42H2Oi：2Mn25S2O828H2O2MnO410SO4216H（各1分）题（18分）比较组成是M2S2Ox的三种盐，这里x是三个不同的整数，M是碱金属，这三种盐各自适合于下面所说的某些方面。a阴离子以OO键为特征；b阴离子以SS键为特征；c阴离子以SOS键为特征；d它是由硫酸氢盐热分解形成；e它是由硫酸氢盐阳极氧化形成；f它是由亚硫酸盐水溶液与硫反应形成；g它的水溶液使溴化银溶解；h它的水溶液与氢氧化物（MOH）发生中和作用，产生硫酸盐（M2SO4）， i在水溶液中，它能使Mn（）盐氧化成高锰酸盐。M2S2O M2S2O M2S2O 1将

13、正确的x值填入下表中各分子式内，并把对上述每种盐的判定，用适当的字母填入相应的方格中；2写出上述三种盐阴离子的结构式，并指出其中的键和键；3写出表示d、e、f、g、h、i过程的化学反应方程式。第第题（20分）1A：CH3CONHCOOH B：ClCH2CH2OH C：O2NCH3 D：O2NCOOH E：H2NCOOH F：CH3CONHCOOCH2CH2Cl G：C2H5NHC2H5 H：CH3CONHCOOCH2CH2N(C2H5)2 I：H2NCOOCH2CH2N(C2H5)2（各2分）2加成 取代（2分）题（10分）普鲁卡因的合成路线如下，核磁共振表明普鲁卡因芳环上有两类氢：CH3CDEACH2CH2B ABFHI（C13H20N2O2）1写出AI的结构简式2指出反应（1）、（2）的反应类型命题：胡 波 1999年8月于华东师范大学审稿：陈锡磊 2003年9月于浙江慈溪中学参考答案7