有机化学_第二版答案(全).docx

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1、 有机化学第二版习题参考答案第二章 烷烃1、用系统命名法命名下列化合物（1）2，3，3，4-四甲基戊烷 （2）3-甲基-4-异丙基庚烷 （3）3，3，-二甲基戊烷（4）2，6-二甲基-3，6-二乙基辛烷 （5）2，5-二甲基庚烷 （6）2-甲基-3-乙基己烷（7）2，2，4-三甲基戊烷 （8）2-甲基-3-乙基庚烷2、试写出下列化合物的结构式(1) (CH ) CC(CH ) CH CH(2) (CH ) CHCH(CH )CH CH CH CH3 32 2233 232223(3) (CH ) CCH CH(CH )(4) (CH ) CHCH C(CH )(C H )CH CH CH3 3

2、23 23 22325223（5）(CH ) CHCH(C H )CH CH CH(6)CH CH CH(C H )3 2252233225 2(7) (CH ) CHCH(CH )CH CH(8)CH CH(CH )CH CH(C H )C(CH )3 2323332253 33、略4、下列各化合物的系统命名对吗？如有错，指出错在哪里？试正确命名之。均有错，正确命名如下：（1）3-甲基戊烷 （2）2，4-二甲基己烷 （3）3-甲基十一烷（4）4-异丙基辛烷 （5）4，4-二甲基辛烷 （6）2，2，4-三甲基己烷5、（3）（2）（5）(1) (4)6、略7、用纽曼投影式写出 1，2-二溴乙烷最

3、稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。BrBr BrHHHHHHHHBr交叉式 最稳定重叠式 最不稳定8、构象异构（1），（3） 构造异构（4），（5） 等同）2），（6）9、分子量为 72 的烷烃是戊烷及其异构体(1) C(CH )(2) CH CH CH CH CH(3) CH CH(CH )CH CH(4) 同(1)3 432223332310、 分子量为 86 的烷烃是己烷及其异构体(1) (CH ) CHCH(CH )CH (2) CH CH CH CH CH CH , (CH ) CCH CH3 2333222233 323(3)CH CH CH(CH )CH CH(4)CH

4、CH CH CH(CH )323233223 214、 (4)（2）（3）(1)- 1 - 第三章 烯烃1、略2、（1）CH =CH （2）CH CH=CH （3）CH =CHCH 2322HHMeEtMen-Pri-PrMeEt(4) H C CH CH(5)(6)(7)23Mei-Prn-Pr3、（1）2-乙基-1-戊烯(3) (E)-2,4-二甲基-3-氯-3-己烯(5) 反-5-甲基-2-庚烯 或 (E)-5-甲基-2-庚烯 (6) 反-3,4-二甲基-5-乙基-3-庚烯(2) 反-3,4-二甲基-3-庚烯 (或(E)-3,4-二甲基-3-庚烯(4) (Z)-1-氟-2-氯-2-溴-1

5、-碘乙烯(7) (E) -3-甲基-4-异丙基-3-庚烯4、略(8) 反-3,4-二甲基-3-辛烯5、略6、CH3CH CH C CHCH(3)CH3CH CH CHCH CHCH CH C CHCH(1)(2)3233223323Cl ClOH BrCH3(4) CH CH CCH3CHCH(5) CH CH CH CHCH323323OH OHOHCH3(6) CH CH COCH(7)CH CHOCH CH CH CHCH3233323Br7、活性中间体分别为：CH CHCH CH CH(CH ) C+2+3+33 33稳定性: CH CH CH CH CH (CH ) C+32333

6、3反应速度: 异丁烯 丙烯 乙烯8、略9、（1）CH CH CH=CH(2)CH CH C(CH )=CHCH (有顺、反两种)3223233（3）CH CH=CHCH CH=C(CH )(有、反两种)用KMnO 氧化的产物: (1) CH CH COOH+CO +H O (2)CH CH COCH +CH COOH323 2432223233(3) CH COOH+HOOCCH COOH+CH COCH323310、（1）HBr，无过氧化物 （2）HBr，有过氧化物 （3）H SO ，H O242（4）B H /NaOH-H O （5） Cl ，500 Cl ，AlCl2622223（6）

7、NH ，O 聚合，引发剂 （7） Cl ，500， Cl ，H O NaOH3222211、烯烃的结构式为：（CH ） C=CHCH 。各步反应式略32312、该烯烃可能的结构是为：CH CHCH CHCH CHCH3CH CH3322332或H CCH3H C332- 2 - 13、该化合物可能的结构式为：CH CH2CH CH3HCH CH2H323或HCH CH3H214、(CH ) C=CHCH CH C(CH )=CHCH 及 CH CH=CHCH CH C(CH )C=C(CH )3 2223332233 2以及它们的顺反异构体.15、 Cl ，500 Br ，22第四章 炔烃 二

8、烯烃1、略2、（1）2,2-二甲基-3-己炔 (或乙基叔丁基乙炔) (2) 3-溴丙炔 (3) 1-丁烯-3-炔 (或乙烯基乙炔)(4) 1-己烯-5-炔 (5) 2-氯-3-己炔 (6 ) 4-乙烯基-4-庚烯-2-炔 (7) (3E)-1,3,5-己三烯3、(2)(1)H C CHCHCH CH C C CH2CCH33CH3CH3(3)(5)(CH ) CHC CCH(CH )(4)(6)HC CCH CH C CH3 23 222CH CH=CHCHCH CH2CH =CHC(CH )=CH22n232（7） (CH ) CCCCH CH3 3234、(1) CH CH COOH+CO

9、(2) CH CH CH CH(3) CH CH CBr CHBr32232233222(4) CH CH CCAg(5) CH CH CCCu(6)CH CH COCH32323235、（1）CH COOH（2）CH CH=CHCH , CH CHBrCHBrCH , CH CCCH3233333(3) CH CH=C(OH)CH , CH CH COCH(4) 不反应333236、(1) H O+H SO +Hg(2) H ,林德拉催化剂 HBr (3) 2HBr2+2242(4) H ,林德拉 催化剂 B H /NaOH,H O(5) 制取 1-溴丙 烷(H ,林德拉催 化226222剂

10、;HBr,ROOH ) 制取丙炔钠(加 NaNH ) CH CH CH Br+CH CCan232237、OCHOCN(1)(2)(3)(4)2CH C CHCH2nOClO8、(1) CH =CHCH=CH + CHCH (2) CH =CHCH=CH + CH =CHCH=CH222222(3) CH CH=C(CH )=CH + CH =CHCN2322- 3 - H ，林德拉催化剂9、 (1)AHC CHCH CH Br （ ）232 HBrNaNH2HC CH+HC CNa（B）液氨，HgSOH O ，H SO（ A） （ B）还原CH C CCH2244TM33(2) 可用(1)中

11、制取的 1-丁炔 + 2HCl(3) 可用 1-丁炔 + H ,林德拉催化剂,再加 HBr + ROOH210、NaNH2(1)HCCHHCCNaHBr,ROORHCCNaCH CH CH=CHCH CH CH CH Br3223222H SO ,H OCH CH CH CH CCHCH CH CH CH COCH242322232223HgSO4500Na(2) CH CH=CHClCH CH=CH2CHCNaHCCH322Cl2CH2CH Cl+2CH ClCH2CCHCH COCH2CHCNa23H O,Hg SO , H SOCH2CH222424NH ,O2(3)CH CH=CH3C

12、H =CHCN322催化剂ClCNCN+Cl2CNCl11、(1) Br /CCl 银氨溶液(2) 银氨溶液2412、(1) 通入硝酸银的氨溶液中,乙炔迅速生成乙炔银沉淀而除去.(2) 用林德拉催化剂使乙炔氢化为乙烯.13、(1) 1,2-加成快,因为 1,2-加成活化能低于 1,4-加成活化能.(2) 1,4-加成产物比 1,2-加成产物的能量低,更稳定.14、可利用”动力学控制”和”热力学控制”理论解释.15、此烃为: CH =CHCH=CHCH=CH (有顺反异构体)22第五章 脂环烃1、（1）1-甲基-3-异丙基环己烯（3）1，2-二甲基-4-乙基环戊烷（2）1-甲基-4-乙烯基-1，

13、3-环己二烯（4）3，7，7-三甲基双环4.1.0庚烷（5）1，3，5-环庚三烯 （6）5-甲基双环2.2.2-2-辛烯 （7）螺2.5-4-辛烯- 4 - CH3CH3CH3CH32、 (1)(4)(2)(3)(5)(6)CH3(7)3、略4、（1）、）2）、（3）无 （4）顺、反两种 （5）环上顺反两种，双键处顺反两种，共四种（6）全顺、反-1、反-2、反-4 共四种5、HCH3HH(3)CHCH(CH )(1)(2)CH(CH )3CH(CH )3 23 23 2HHC H2 5CH3HHHH(CH ) C(5)3 3(4) (CH ) C3 3HCH36、H /Ni2CH CH CH

14、CH3223Br2HI(1)CH3CH CHBrCH CH Br322CH CH(I)CH CH323CH3H /Ni2Br CH3Br2BrCH3(2)OH C3OO3Zn/H OO2CH CO(CH ) CHO32 4H CBrHBr32BrBrCH =CHCOOC H(3)COOC H22 52 5- 5 - CH3BrCH3光+(4)Br2HBr7、该二聚体的结构为：（反应式略）8、CH3CH3H CCH3CH33CH=CH2H C39、(A)(B) CH CH C CH(C) CH C CCH3233第六章 单环芳烃1、略2、NO2NO2NO2BrC HCOOHOH2 5(1)(4)

15、(8)(2)(3)H CC H5 22 5CH3NO2CH ClOH2SO HO N3(5)2(6)(7)IO NNO2NO2Cl23、（1）叔丁苯（2）对氯甲烷 （3）对硝基乙苯 （4）苄醇 （5）苯磺酰氯（6）2，4-二硝基苯甲酸 （7）对十二烷基苯磺酸钠 （8）1-对甲基苯-1-丙烯4、（1） Br /CCl 加浓硫酸（或 HNO +H SO ）24324（2） Ag(NH ) NO Br /CCl3 2324BrNHCOCH3C HCOOH2 55、(1)(5)(2)(3)(4)(8)COOHCOOHCH3OCHCOOHNO2OH3(6)(7)OCH3OHOHOHOHBrCH3(10)

16、(9)(11)(12)CH3CH36、（1）AlCl3 ClSO H3- 6 - C HCOOH2 5(2) CH CH= CH(3) Cl ,光CH2(4)3227、（1）A 错，应得异丙苯；B 错，应为氯取代-H 。（2）A 错，硝基苯部发生烷基化反应；B 错，氧化应得间硝基苯甲酸。（3）A 错，-COCH3 为间位定位基；B 错，应取代环上的氢。8、（1）间二甲苯 对二甲苯 甲苯 苯（2）甲苯 苯 溴苯 硝基苯（3）对二甲苯 甲苯 对甲苯甲酸 对苯二甲酸（4）氯苯 对氯硝基苯 2，4-二硝基氯苯9、只给出提示（反应式略）：（1）4-硝基-2-溴苯甲酸： 硝化 溴代（环上） 氧化3-硝基-

17、4-溴苯甲酸： 溴代（环上） 氧化 硝化（2） 溴代（环上） 氧化（3） 氧化 硝化 （4） 硝化 溴代（环上）（5） 硝化 氧化 (6) 烷基化 氧化 氯代10、只给出提示（反应式略）：（1）以甲苯为原料： Cl /Fe Cl ，光22（2）以苯为原料： CH =CH ，AlC Cl ,光 苯，AlCl22323（3）以甲苯为原料： Cl ,光 CH Cl ，AlCl 甲苯，AlCl2333（4）以苯为原料： CH CH COCl ，AlC Zn-Hg+ HCl323OOV OH25(5)OOO2OOOOAlCl3SOCl2+Zn-HgHClOHOOCHOOCOAlCl3ClOCO11、（1

18、）乙苯 （2）间二甲苯 （3）对二甲苯 （4）异丙苯或正丙苯（5）间甲乙苯 （6）均三甲苯12、两种：连三溴苯 ；三种：偏三溴苯 ；一种一元硝基化合物：均三溴苯。13、OCH3CH3CH3C HCOOHCOOHBCDEAOCCH2 5O14、15、略- 7 - 第七章 立体化学1、（1）3 （2）4 （3）2 （4）8 （5）0 （6）4 （7）0 （8）2 （9）32、略3、（1）（4）（5）为手性分子4、对映体（1）（5） 相同（2）（6） 非对映体（3）（4）5、*HOC HHDH2 5（S）（S）CH3C(CH ) Br （S）(2)BrF(3) H C6、(1) ClH5 23 2B

19、rClCH3CH3NH2HOHOHClH(4)( 2S,3R )(5)(6)（R）( 2R,3R )HHClCH3CH OHH2（4）为内消旋体7、CH3CH CH CHCH NH22232BrHOHBrH(1)(2)(3)HHOHOHCH OHCH3Cl2C HCH OH2 52CH3HHOHOHBr(4)(5)(6)CH OH3CH3C HCH OH2 5H28、C HC HC HC H2 52 52 52 5(1) H CH(2)(6)(3) H CCl(4) HCH ClHCH3332CH CH ClCH CH ClC HC H22222 52 5C HC HC HC H2 52 52

20、 52 5H CHH CHHHHCHCl(5)HCH(8)3(7)3Cl33HClClHCH3CH3CH3CH3（1）（2）；（5）（6）；（7）（8）为对映体（5）（7）；（5）（8）；（6）（7）；（6）（8）为非对映体9、（A）CH CH CH（OH）CH=CH （B）CH CH CH（OH）CH CH322322310、（A）CH =CHCH CH（CH ）CH CH （B）CH CH=CHCH（CH ）CH CH223233323- 8 - 10、（A）CH =CHCH CH（CH ）CH CH （B）CH CH=CHCH（CH ）CH CH223233323（C）CH CHCH C

21、H（CH ）CH CH3232311、H CH C CH3H CBr333HBr+CH2Br Br(C)CH3BrBr(B)(A)BrH C+(CH ) COK3(B)(A)3 3H C2CH2CH3BrH CCH33(CH ) COK+(C)(A)3 3(外消旋体 )H CCH22BrBr(CH ) COKO3 3+2HCHOH CCH22OO2Zn,H2O(D)第九章 卤代烃1、（1）1，4-二氯丁烷 （2）2-甲基-3-氯-6-溴-1，4-己二烯 （3）（E）-2-氯-3-己烯（4）2-甲基-3-乙基-4-溴戊烷 （5）对氯溴苯 （6）3-氯环己烯（7）四氟乙烯 （8）4-甲基-1-溴-

22、1-环己烯2、（1） CH =CHCH Cl（3）CH CCCH（CH ）CH Cl22332（6）Cl C=CH（7）CF Cl2 （8）CHCl3222(2)CH Br(4)(5)BrCH CH Br2223、（1）CH CHBrCHCH CH（CN）CH3333（2）CH CH CH Br CH CH CH OH322322（3）ClCH CH=CH2 ClCH CH（OH）CH Cl222ClClBrI(4)(5)（6）CH CH（CH ）CHClCHCH CH（CH ）CH（NH ）CH3333323（7）（CH ） C=CH（8）PBr CH CH（ONO ）CH +AgBr322

23、3323（9）CH CH CH CH CCMgBr + C H（10）ClCH=CHCH OCOCH32322225（11）Cl CHCHCl2 Cl C=CHCl22- 9 - CH NHCH CNCH OC HCH ICH OH22222 522(12)4、（只给出主要产物，反应式略）（1）CH CH CH CH OH （2）CH CH CH=CH3222322（3）A：CH CH CH CH MgBr B：CH CH CH CH + HCCMgBr32223223（4）CH CH CH CH I + NaBr （5）CH CH CH CH NH （6）CH CH CH CH CN3222

24、322223222（7）CH CH CH CH ONO + AgBr （8）CH CCCH CH CH CH3222232223（9）CH （CH ） CH （10）CH CH CH CH N（CH ）32633222325、（1）加AgNO （醇），有白色沉淀析出，反应速度：3CH =CHCH Cl CH CH CH Cl CH CH=CHCl （几乎不反应）223223（2）加AgNO （醇），有白色沉淀析出，反应速度：苄氯 氯代环己烷 氯苯（不反应）3（3）加AgNO （醇），分别有白色、蛋黄色、黄色沉淀生成3（4）试剂、现象同（2），反应速度：苄氯 1-苯基-2-氯乙烷 氯苯（不反应）

25、6、（1）a：（CH ） CBr CH CH CHBrCH CH CH CH CH Br332233222b:CHBrCH3CH BrCH CH Br222（2）a：CH CH CH Br （CH ） CHCH Br （CH ） CCH Br322322332b：CH CH CH CH Br CH CH CHBrCH （CH ） CBr3222323337、（1）（CH ） CBrCH CH （CH ） CHCHBrCH （CH ） CHCH CH Br32233233222CHBrCH3CHBrCH3CHBrCH3CHBrCH3(2)CH3NO2OCH38、（1）CH CH CH CH Br

26、 反应较快。因为甲基支链的空间阻碍降低了S 2 反应速度。3222N（2）（CH ）CBr 反应较快，为S 1 反应。（CH ）CHBr 首先进行S 2 反应，但谁为弱的亲核33N32N试剂，故反应较慢。（3）-SH 反应快于-OH ，因为S 的亲核性大于O。（4）（CH ） CHCH Br 快，因为Br 比Cl 易离去。3229、（1）S 2 （2）S 1 （3）S 2 （4） S 1 （5） S 1 （6）S 2 （7）S 2NNNNNNN10、（1）（A）错，溴应加在第一个碳原子上。（B）错，-OH 中活泼H 会与格氏试剂反应。（2）（A）错，HCl 无过氧化物效应。（B）错，叔卤烷遇-

27、CN 易消除。（3）（B）错，与苯环相连的溴不活泼，不易水解。（4）错，应消除与苯环相邻碳上的氢。- 10 - 11、只给出提示（反应式略）：（1） KOH（醇） HBr 过氧化物（2） KOH（醇） Cl ，500 H2（3） KOH（醇） Cl 2KOH（醇） 2HCl2（4） KOH（醇） Cl ，500 Cl22（5） Cl ，500 HOCl Ca(OH) ,10022（6） Cl ，500 Cl KOH（醇） KOH，H O KOH（醇）222（7） KOH（醇） HCl （8） KOH（醇） Br2（9） Cl H /Ni NaCN22（10）1,1-二氯乙烯： HCl Cl K

28、OH（醇）2三氯乙烯： 2Cl KOH（醇）2（11） KOH（醇） Cl ，500 KOH，H O22（12） HCHO/ZnCl +HCl KOH，H O22（13） KOH（醇） Br 2KOH（醇） Na，液氨 CH CH CH Br232212、略13、（反应式略）CH3 CAB14、（反应式略）A: CH =CHCH(CH )CH CHB；CH CH CH（CH ）CH CH （无旋光性）23233232315、（反应式略）A：CH CH(Br)CH=CHB: CH CHBrCHBrCH BrC: CH CH(OH)CH=CH232323D: CH CH=CHCH OHE: CH

29、CH(OH)CH CHF:CH CH CH CH OHwsy024323233222第十章 醇和醚1、（1）2-戊醇 2 （2）2-甲基-2-丙醇 3 （3）3，5-二甲基-3-己醇 3（4）4-甲基-2-己醇 2 （5）1-丁醇 1 （6）1，3-丙二醇 1（7）2-丙醇 2 （8）1-苯基-1-乙醇 2 （9）（E）-2-壬烯-5-醇 2（10）2-环己烯醇 2 （11）3-氯-1-丙醇 12、（2）（3）（1）3、按形成氢键多少和可否形成氢键排列：（4）（2）（1）（3）（5）4、（1） Br AgNO (醇)23（2）用卢卡试剂（ZnCl+HCl），反应速度：321- 11 - （3）

30、用卢卡试剂（ZnCl+HCl），-苯乙醇反应快。5、分别生成：3-苯基-2-丁醇 和 2-甲基戊醇6、只给出主要产物（1）CH CH=C(CH )(2) (CH ) C=CHCH OH(3) C H -CH=CHCH33 23 22653(4)C H -CH=CHCH(CH )(5)CH CH=C(CH )C(CH )=CHCH653 233337、（1）对甲基苄醇 苄醇 对硝基苄醇（2）-苯基乙醇 苄醇 -苯基乙醇8、提示：在反应过程中，形成烯丙基正离子，因而生成两种产物。9、略10、（反应式略）（1）CH CH CH MgBr + CH CHO 或 CH MgBr + CH CH CH C

31、HO32233322（2）CH MgBr + CH COCH CH或 CH CH MgBr + CH COCH33233233（3）CH CH MgBr + C H -CHO 或 C H -MgBr + CH CH CHO32656532（4）CH MgBr +C H -COCH 或 C H -MgBr + CH COCH36536533O11、(1) CH OHHCHO3CH CHCH CHPBr3MgCH CH(OH)CH CHCH CHBrCH CH323323323干醚MgBrHCHO+CH CHCH CHH OCH CHCH CH3323323干醚CH OMgBrCH OH22PBr

32、3Mg干醚CH CH CH MgBr(2) CH CH CH OH322322CH3CH CH CHOMgBrCH CH CH MgBrH CCH CH(OH)CHOCH COCH32232232333干醚CH3+H O3H CCH CH CH3223OH+(3) HCHO + CH CH MgBrH O干醚CH CH CH OH332232+CH CHOCH MgBr 干醚H OCH CH(OH)CH33333PBr3Mg干醚(4) (CH ) CHOH(CH ) CHMgBr3 23 2(CH ) CHCHCH(CH )(CH ) CHMgBrO3 23 23 2(CH ) CHCH OH

33、(CH ) CHCHO3 223 2干醚OMgBrH+-H O(CH ) CHCHCH(CH )+H O(CH ) CHCH=C(CH )3 23 233 23 2OH2（5） Cl ，500 H O，NaOH HOCl H O，NaOH 3HNO3222- 12 - 水合氧化(6)CH COCH3CH CH=CH332CH CHCH=CH2CH CH Br2322AlCl3-H2+ CH =CHHBrMg22催化ROOR干醚CH CH MgBr+CH CH C(OH)(CH )H+CH CH=C(CH )CH COCHH O22223 223 2333-H O干醚212、只给出提示（反应式略

34、）：（1） H O HCl （2） -H O 直接或间接水合22（3） H O HBr KOH/ 醇213、只给出提示（反应式略）：（1） PBr Mg/干醚 环氧乙烷 H O32（2） CH CH CH Mg，干醚 H O H O/H ， 硼氢化氧化+32232（3） C H Cl/AlCl NaOH CH I CH CH CH COCl/AlCl LiAlH253332234（4）选 1，3-丁二烯 和 3-丁烯-2-酮 双烯合成 CH Mg H O H /Ni+33214、该醇的结构式为：(CH ) CHCH(OH)CH33 215、原化合物的结构式为: CH CH(OH)CH CH或

35、CH CH CH CH OH （反应式略）323322216、A：(CH ) CHCHBrCH3 B： (CH ) CHCH(OH)CH3 C：(CH ) C=CHCH33 23 23 2（反应式略）CH3CH3CH2CH3+H+H C C CH CH+重排17、H CCH OHH C323323-H OCH3CH32O-H+H C C CHCHH C C O3+ CH CHO3333Zn/H OCH3CH3218、A：CH CH CHBrCH(CH )B：CH CH CH=C (CH ) C：CH CH=CHCH(CH )323 2323 233 2D：CH CH CHOE：CH COCH3332（各步反应式略）19、（1）CH OCH CH CH 甲丙醚（甲氧基丙烷） C H OC H 乙醚（乙氧基乙烷）32232525CH OCH(CH )甲异丙醚（2-甲氧基丙烷）33 2（2）CH OCH CH CH CH 甲丁醚（甲氧基丁烷）32223CH OCH(CH )CH CH 甲仲丁醚（2-甲氧基丁烷）3323CH OCH CH(CH ) 甲异丁醚（1-甲氧基-2-甲基丙烷）323 2CH OC(CH ) 甲叔丁醚(2-甲氧基-2-甲基丙烷)33 3CH CH OCH CH CH 乙丙醚(乙氧基丙烷) CH CH OCH(CH ) 乙异丙醚(2-乙氧基丙烷)3222