03第一章材料合成化学的热点及研究进展 1.2 有机合成化学(续).ppt

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1、1.2 有机合成化学有机合成化学前述有关复杂天然产物及高张力非天然产物的前述有关复杂天然产物及高张力非天然产物的合成，都是建立在一定的合成手段基础之上。合成，都是建立在一定的合成手段基础之上。1.2.2 有机合成方法学研究进展有机合成方法学研究进展 19世纪世纪50年代之前，许多合成方法来自于对天年代之前，许多合成方法来自于对天然产物降解的深入研究。然产物降解的深入研究。如今，有机化学家则能从逻辑思维的理性角度如今，有机化学家则能从逻辑思维的理性角度分析设计出目标分子的合成策略及具体的合成手段。分析设计出目标分子的合成策略及具体的合成手段。1.2 有机合成化学有机合成化学 在发展一个有用的合成

2、方法时，有机合成化学家常要在发展一个有用的合成方法时，有机合成化学家常要考虑如下几个问题：考虑如下几个问题：(1)产率；产率；(2)反应条件；反应条件；(3)反应选择性（包括化学、区域及立体选择性）；反应选择性（包括化学、区域及立体选择性）；(4)反应起始原料来源；反应起始原料来源；(5)使化学计量反应尽可能向催化循环发展；使化学计量反应尽可能向催化循环发展；(6)环境污染。环境污染。1.2 有机合成化学有机合成化学 温温和和的的反反应应条条件件、优优异异的的选选择择性性及及催催化化性性反反应应往往往往是是当前有机合成化学家关注的焦点。当前有机合成化学家关注的焦点。因为因为这些问题的解决就意味

3、着高产率与低污染这些问题的解决就意味着高产率与低污染。l1）化学选择性）化学选择性 化学选择性主要指试剂对不同官能团的选择性反应。化学选择性主要指试剂对不同官能团的选择性反应。在在有有机机合合成成中中，往往往往要要进进行行各各种种官官能能团团的的转转换换、引引入入或或脱脱除除，因因而而化化学学选选择择性性在在多多步步合合成成或或对对多多官官能能团团化化合合物物的的反反应中显得十分重要。应中显得十分重要。化化学学选选择择性性包包括括，选选择择性性还还原原反反应应、选选择择性性氧氧化化与与高高度度选选择性的保护基团。择性的保护基团。1.2 有机合成化学有机合成化学 在在FuhrhopPenzlin

4、所所著著的的有有机机合合成成一一书书中中，对对各各种种还还原原剂剂对对不不同同官官能能团团反反应应的的难难易易程程度度给给出出了了一张比较清晰的相关表。一张比较清晰的相关表。对对Hudlicky的专著亦应该加以重视。的专著亦应该加以重视。另有许多文献对此进行阐述。另有许多文献对此进行阐述。（1）选择性还原反应选择性还原反应 已经研究得比较多，目前大多还原方法都已经已经研究得比较多，目前大多还原方法都已经建立起来，并且比较有效、成熟。建立起来，并且比较有效、成熟。1.2 有机合成化学有机合成化学（2）选择性氧化反应）选择性氧化反应 这方面的研究远不及还原反应那样透彻，尽管这方面的研究远不及还原反

5、应那样透彻，尽管FuhrhopPenzlin所著的有机合成一书中亦有一张类似还原所著的有机合成一书中亦有一张类似还原反应那样的相关图，但氧化剂的选择性往往较差，只能依靠反应那样的相关图，但氧化剂的选择性往往较差，只能依靠底物不同的特点来认真考察试剂系统。底物不同的特点来认真考察试剂系统。目前，选择性氧化仍主要集中于不同醇类的氧化及氧化目前，选择性氧化仍主要集中于不同醇类的氧化及氧化程度控制。程度控制。例如，人们将硝酸铜或则例如，人们将硝酸铜或则KMnO4附着于硅胶之上，可附着于硅胶之上，可选择性地将仲醇及苄醇氧化为酮与苯甲醛，而对分子中的伯选择性地将仲醇及苄醇氧化为酮与苯甲醛，而对分子中的伯醇

6、则无任何影响。醇则无任何影响。1.2 有机合成化学有机合成化学 相反地，氧化伯醇与仲醇完全不受影响的试剂则相反地，氧化伯醇与仲醇完全不受影响的试剂则不多，依文献报道，初获成功的这类试剂有：不多，依文献报道，初获成功的这类试剂有：依文献报道，初获成功的这类试剂有：依文献报道，初获成功的这类试剂有：(1)次氯酸钠次氯酸钠四甲基六氢吡啶四甲基六氢吡啶N氧化物；氧化物；(2)二氯化钙二氯化钙三苯氧磷三苯氧磷苯；苯；(3)二氢化二茂锆催化的二氢化二茂锆催化的Oppenaner氧化。氧化。控控制制氧氧化化程程度度的的问问题题，最最主主要要的的是是由由醇醇到到醛醛或或酮酮不不被被进进一一步步氧氧化化，这这类

7、类试试剂剂较较多多，但但值值得得一一提提的的是是由由草草酰酰氯氯活活化化的的二二甲亚砜（甲亚砜（DMSO）氧化体系。）氧化体系。1.2 有机合成化学有机合成化学 高度选择性的保护基团，在有机合成，尤其在复杂高度选择性的保护基团，在有机合成，尤其在复杂的多官能团化合物的合成中显得十分重要。的多官能团化合物的合成中显得十分重要。例如，在海葵毒素的合成中，基团保护显得格外重要。例如，在海葵毒素的合成中，基团保护显得格外重要。海葵毒素分子中有海葵毒素分子中有1个碳基，个碳基，1个氨基和个氨基和41个羟基。个羟基。Kishi合成小组共选用了合成小组共选用了8种不同的保护基团，等合成完带保种不同的保护基团

8、，等合成完带保护基的海葵毒素后，依次又脱去这些基团，最后以护基的海葵毒素后，依次又脱去这些基团，最后以35的高的高产率脱除了产率脱除了8种种42个保护基团。个保护基团。（3）基团的选择性保护）基团的选择性保护1.2 有机合成化学有机合成化学在有机合成中，在有机合成中，羟基保护羟基保护是常用的合成技术。是常用的合成技术。p传统保护方法：烯基醚（如乙烯基乙醚）法，比较方便，但传统保护方法：烯基醚（如乙烯基乙醚）法，比较方便，但脱保护基条件较为苛刻；脱保护基条件较为苛刻；p改用三甲基硅醚法后，可解决这一问题，只是三甲基硅醚对改用三甲基硅醚法后，可解决这一问题，只是三甲基硅醚对质子性溶剂太不稳定，从而

9、使其应用受限；质子性溶剂太不稳定，从而使其应用受限；p后来发现二甲基叔丁基硅醚，其稳定性较三甲基硅醚高了近后来发现二甲基叔丁基硅醚，其稳定性较三甲基硅醚高了近万倍，不仅如此，该保护基对水中氧化、氢解及其它温和还原万倍，不仅如此，该保护基对水中氧化、氢解及其它温和还原均较稳定，保护完后可用氟离子在室温下脱去。均较稳定，保护完后可用氟离子在室温下脱去。p我国有机合成工作者报道了我国有机合成工作者报道了醛碳基醛碳基的选择性保护，从而实现的选择性保护，从而实现在同一分子中，让活性小的酮碳基反应，而保护醛基不受影响。在同一分子中，让活性小的酮碳基反应，而保护醛基不受影响。1.2 有机合成化学有机合成化学

10、l 2）区域选择性）区域选择性 区域选择性区域选择性：是指试剂对于一个反应体系的是指试剂对于一个反应体系的不不同部位同部位的的进进攻，也可以是对两个处于攻，也可以是对两个处于不同位置不同位置的两个的两个完全相同官能团的选择性进攻完全相同官能团的选择性进攻。这里举几个研究十分成熟且可作为规律性介绍的这里举几个研究十分成熟且可作为规律性介绍的实例。实例。(1)烯丙基体系的区域选择性进攻烯丙基体系的区域选择性进攻取代烯丙基乙酸酯与丙二酸二甲酯钠盐在不同条件取代烯丙基乙酸酯与丙二酸二甲酯钠盐在不同条件下区域选择性反应下区域选择性反应 图图1-5 -烯丙基体系的区域选择性进攻烯丙基体系的区域选择性进攻1

11、.2 有机合成化学有机合成化学 当当无无金金属属有有机机物物存存在在时时，只只发发生生传传统统的的烷烷基化（溴被置换）；基化（溴被置换）；当当用用不不同同过过渡渡金金属属有有机机物物时时，因因烯烯丙丙位位活活化分别发生化分别发生()和（和（）两种不同方式的反应。）两种不同方式的反应。我我国国有有机机合合成成工工作作者者陆陆熙熙炎炎已已将将这这种种方方法法用来合成烯丙基膦酸。用来合成烯丙基膦酸。1.2 有机合成化学有机合成化学(2)不饱和酮体系的选择性进攻不饱和酮体系的选择性进攻 亲亲核核试试剂剂对对一一个个,-不不饱饱和和羰羰基基化化合合物物的的进进攻攻，究究竟竟发发生生1,2-位位亲亲核核进

12、进攻攻还还是是1,4-位位亲亲核核进进攻攻，已已是是熟熟知知的的合合成方法了。成方法了。但但对对非非共共轭轭体体系系的的不不饱饱和和羰羰基基化化合合来来说说，亲亲核核试试剂剂从从何处攻击呢？何处攻击呢？比如下列两个不饱和羰基化合物，戴立信将它们比如下列两个不饱和羰基化合物，戴立信将它们分别变为缩硫酮后，在分别变为缩硫酮后，在Pb（）存在下，亲核试剂可）存在下，亲核试剂可专一性地进攻前者的专一性地进攻前者的5-位与后者的位与后者的6-位。位。1.2 有机合成化学有机合成化学 环氧醇是烯醇不对称氧化的必然产物。由它开环氧醇是烯醇不对称氧化的必然产物。由它开环后形成的二醇应用广泛，但对环氧醇分子中不

13、同环后形成的二醇应用广泛，但对环氧醇分子中不同位置的亲校进攻会形成不同的产物，因此，研究该位置的亲校进攻会形成不同的产物，因此，研究该类化合物的区域选择性开环十分活跃。类化合物的区域选择性开环十分活跃。(3)环氧醇的区域选择性开环环氧醇的区域选择性开环 1.2 有机合成化学有机合成化学(4)远程区域控制反应远程区域控制反应 羰羰基基钼钼与与叔叔丁丁基基过过氧氧化化氢氢只只对对烯烯丙丙醇醇体体系系发发生生烯烯烃的环氧化反应。烃的环氧化反应。因因 此此，对对 甾甾 族族 化化 合合 物物 来来 说说，Mo(CO)6/tBuOOH不不能能将将分分子子中中双双键键环环氧氧化化，但但将将其其装装上上末末

14、端端有有羟羟基基的的模模板板后后，在在空空间间上上烯烯烃烃与与该该羟羟基基构构成成类类似似于于烯丙醇的系统，因而能顺利将分子中双键环氧化。烯丙醇的系统，因而能顺利将分子中双键环氧化。1.2 有机合成化学有机合成化学图图1-6 远程区域控制反应实例远程区域控制反应实例 1.2 有机合成化学有机合成化学 显显然然，末末端端模模板板的的大大小小、方方向向必必须须恰恰好好满满足足使使其其末末端端羟羟基基与与原原分分子子中中末末端端双双键键在在空空间间上上构构成成“烯烯丙丙醇醇结结构构”，所所以以(19)中中，当当n=2变变为为(19b)时时，或或(19a)中中模模板板上上两两个个基基团团不不在在对对位

15、位时时，上上述述远远程程区区域域控控制制反反应应都都不不会会发发生生，这这种种远远程程区区域域控控制制反反应应的的良良好好选选择择性性来自于过渡金属的配位作用。来自于过渡金属的配位作用。这类反应也可以推广到有机合成的其它领域。这类反应也可以推广到有机合成的其它领域。1.2 有机合成化学有机合成化学l 3）立体选择性）立体选择性 (1)顺反异构选择性顺反异构选择性 在形成双键的反应（如炔烃还原，碳基化合物的在形成双键的反应（如炔烃还原，碳基化合物的wittig反应以及其它多重键的进攻或加成等反应）中，反应以及其它多重键的进攻或加成等反应）中，只要形成的双键碳上所带的基团不同，必然涉及产物只要形成

16、的双键碳上所带的基团不同，必然涉及产物的的Z式或式或E式结构。式结构。近近40年来，这方面的研究十分活跃，文献报道也年来，这方面的研究十分活跃，文献报道也举不胜举。举不胜举。对对映映面面的的选选择择性性是是目目前前极极富富挑挑战战性性的的问问题题，近近二二十十几几年年来来，多多种种不不对对称称合合成成反反应应已已经经取取得得了了相相当当出出色色的成果，应用不对称合成的工业装置已经建立。的成果，应用不对称合成的工业装置已经建立。(2)对映面选择性对映面选择性 如如不不对对称称氧氧化化的的LDopa的的手手性性合合成成，不不对对称称氢氢转转移移反反应应的的薄薄荷荷醇醇的的大大规规模模生生产产，特特

17、别别是是新新、特特医医药药的的工业合成等。工业合成等。对对映映面面选选择择性性仍仍然然是是今今后后有有机机合合成成的的发发展展方方向向之之一一，因因为为人人体体本本身身就就是是一一个个不不对对称称物物质质的的综综合合体体，如如人人体体中中葡葡萄萄糖糖均均为为D型型，人人体体中中的的乳乳酸酸均均为为左左旋旋，许许多多治治疗人体疾病的药物也都具有手性等等。疗人体疾病的药物也都具有手性等等。1.2 有机合成化学有机合成化学p在在近近几几十十年年的的有有机机合合成成研研究究中中，除除满满足足选选择择性性外外，对反应条件的要求越来越趋向温和：对反应条件的要求越来越趋向温和：p温度最好是室温；温度最好是室

18、温；p介质最好是中性水介质；介质最好是中性水介质；p压力最好是常压。压力最好是常压。p也就是说尽可能与生化过程相贴近。也就是说尽可能与生化过程相贴近。p当当然然，有有时时为为了了其其它它条条件件，也也必必须须在在这这方方面面作作些些让让步。步。l 4）反应条件力求温和）反应条件力求温和 n例如：例如：n过过去去利利用用钴钴催催化化剂剂的的氢氢甲甲酰酰化化剂剂方方法法，但但正正异异比比不不理理想；想；n改改进进方方法法：在在过过量量膦膦存存在在下下的的铑铑催催化化方方法法，但但铑铑的的回回收是必须解决的。收是必须解决的。n德德国国Hoechst公公司司发发展展了了一一种种利利用用水水溶溶性性膦膦

19、配配体体的的两两相相工艺。工艺。n他他们们在在三三苯苯膦膦的的苯苯环环上上引引入入磺磺酸酸盐盐基基团团，水水溶溶性性达达到到1.1Kg/L，如如此此反反应应完完毕毕后后，铑铑留留在在水水中中，有有机机相相产产物物移移去后即可继续反应。去后即可继续反应。n鲁鲁尔尔化化工工公公司司利利用用该该工工艺艺建建立立了了一一座座年年产产10万万吨吨由由丙丙烯制丁醛的工厂，其中丁醛的正异比大于烯制丁醛的工厂，其中丁醛的正异比大于95：5。1.2 有机合成化学有机合成化学p在在大大化化工工产产品品的的生生产产中中，必必须须实实现现催催化化循循环环，否否则则催催化反应将失去工业意义。化反应将失去工业意义。p钯钯

20、催催化化的的乙乙烯烯氧氧化化制制乙乙醛醛，若若没没有有实实现现铜铜促促进进的的循循环环反应，是不可能成为反应，是不可能成为Wacker流程的。流程的。p今今天天，对对精精细细化化工工产产品品（Fine Chemicals或或Pecialify Chemicals）也也要要力力求求实实现现催催化化循循环环反反应应，这这对对于于降降低低成成本或减少污染是必不可少的。本或减少污染是必不可少的。p在在精精细细有有机机合合成成中中，化化学学计计量量反反应应很很多多，人人们们的的努努力力方向则要力求实现催化循环反应。方向则要力求实现催化循环反应。l 5）由化学计量向催化循环反应转换）由化学计量向催化循环反

21、应转换 1.2 有机合成化学有机合成化学这这里里的的物物理理方方法法主主要要指指光光、电电、声声、热热和和微微波波等等对对有有机机合合成成反反应应所所起起的的特特殊殊作作用用。例例如如：下下列列目目标标化化合合物物是是一一个个具具有有结结构构兴兴趣趣的的非非天天然然化化合合物物，若若不不借借助助物物理理方方法法是是很很难难获获得得。实实际际上上它它的的合合成成十十分分简简单单，其其反反应过程如下：应过程如下：1.2.3 有机合成化学今后的研究热点有机合成化学今后的研究热点n1）借助于物理手段进行有机合成反应）借助于物理手段进行有机合成反应1.2 有机合成化学有机合成化学 由此可见物理方法的奇特

22、作用。由此可见物理方法的奇特作用。近近几几十十年年来来，利利用用物物理理方方法法进进行行有有机机合合成的研究十分活跃。成的研究十分活跃。特特别别值值得得一一提提的的是是，随随着着微微波波加加热热技技术术的的广广泛泛应应用用，20世世纪纪80年年代代开开始始，人人们们开开始始利利用用微微波波炉炉进进行行有有机机合合成成反反应应，获获得得越越来来越越引引入注目的成果，从而出现了微波化学。入注目的成果，从而出现了微波化学。p在在催催化化反反应应中中，特特别别是是金金属属催催化化反反应应中中，实实现现催催化循环是降低成本的主要途径。化循环是降低成本的主要途径。p因因为为过过渡渡金金属属（尤尤其其稀稀有

23、有过过渡渡金金属属）催催化化剂剂，往往往制备困难，成本较高。往制备困难，成本较高。p若若能能实实现现催催化化循循环环（如如把把催催化化乙乙烯烯氧氧化化制制乙乙醛醛工工艺艺中中的的Wacker流流程程），则则催催化化剂剂仅仅需需要要催催化化量量，就就能使反应顺利进行。能使反应顺利进行。p例例如如，我我国国合合成成工工作作者者首首次次将将wittig型型反反应应实实现现催催化循环（如图化循环（如图1-7）。）。n2）借助催化循环实现有机合成工业化）借助催化循环实现有机合成工业化 1.2 有机合成化学有机合成化学图图1-7 wittig型反应的催化循环型反应的催化循环 1.2 有机合成化学有机合成化

24、学有有关关催催化化循循环环的的实实例例还还很很多多，随随自自然然界界的的进进化化与与人人类类对对大大自自然然认认识识过过程程的的不不断断深深化化，那那些些对对人人类类社社会会有有利利的的反反应应，对对它它们们实实现现催催化化循循环环，仍仍然然是是摆摆在在广广大大有有机机合合成成工工作作者者面面前前的的热热点点问题。问题。1.2 有机合成化学有机合成化学l生生物物酶酶在在有有机机合合成成中中的的独独持持作作用用，一一直直是是近近二十几年来很受合成工作者重视的热点。二十几年来很受合成工作者重视的热点。n 3）借助生物酶实现有机合成）借助生物酶实现有机合成 特特别别是是酶酶在在一一些些手手性性合合成

25、成子子的的制制备备上上显显示示出出其其无无与伦比的重要性。与伦比的重要性。在在过过去去已已有有的的研研究究中中，酶酶以以其其高高选选择择性性实实现现了了用用其它物理或化学方法根本无法实现的反应。其它物理或化学方法根本无法实现的反应。例例如如直直链链淀淀粉粉链链上上，2-、3-与与6-位位羟羟基基的的定定向向反反应正是借助酶来实现的。应正是借助酶来实现的。1.2 有机合成化学有机合成化学u一一个个酶酶体体系系一一般般仅仅催催化化一一种种类类型型的的有有机机合合成成反反应应，在在其其优优异异的的化化学学选选择择性性之之外外。其其区区域域、立体等选择性亦是极好的。立体等选择性亦是极好的。u例例如如酶

26、酶可可以以只只和和一一对对外外消消旋旋体体中中的的一一个个异异构构体（左旋体或右旋体）进行反应。体（左旋体或右旋体）进行反应。u酶酶还还能能以以极极好好的的对对映映面面选选择择性性同同一一个个手手性性的的化合物进行反应。化合物进行反应。u由由此此可可见见，利利用用酶酶来来实实现现有有机机合合成成，仍仍旧旧是是新世纪有机合成化学的热点之一。新世纪有机合成化学的热点之一。1.2 有机合成化学有机合成化学n科学发展不仅使人们对生命现象的秘密有所了解，科学发展不仅使人们对生命现象的秘密有所了解，而且在实验室合成出许多具有生理活性的物质。而且在实验室合成出许多具有生理活性的物质。n但人们对生命现象的认识

27、还有待进一步发展，选但人们对生命现象的认识还有待进一步发展，选择生命科学中的重要物质。如：由基因芯片测择生命科学中的重要物质。如：由基因芯片测DNA分子序列用的荧光标记分子等作为合成对象，对人分子序列用的荧光标记分子等作为合成对象，对人类进一步揭示生命现象有一定的指导意义。类进一步揭示生命现象有一定的指导意义。n近二十几年来，随着人类回归大自然的要求呼声近二十几年来，随着人类回归大自然的要求呼声增高，由自然界中最丰富的糖类物质合成人类社会增高，由自然界中最丰富的糖类物质合成人类社会的必需品亦将成为新世纪的另一个研究热点。的必需品亦将成为新世纪的另一个研究热点。n4）选择生命科学中重要的物质作为

28、合成对象）选择生命科学中重要的物质作为合成对象酶的位置专一性的诱变已是人的能动性的很好表现，而催酶的位置专一性的诱变已是人的能动性的很好表现，而催化性抗体酶则是这一能动性的更好表现，催化性抗体酶实际化性抗体酶则是这一能动性的更好表现，催化性抗体酶实际上是酶学、免疫学与有机合成化学密切结合的产物。上是酶学、免疫学与有机合成化学密切结合的产物。合成具有预定专一性的催化剂，一直是对有机合成工作者合成具有预定专一性的催化剂，一直是对有机合成工作者最富挑战性的课题。最富挑战性的课题。因为酶与抗体酶差别在于：酶选择性地与反应过渡态相结因为酶与抗体酶差别在于：酶选择性地与反应过渡态相结合，而抗体酶则是与基态

29、分子相结合。合，而抗体酶则是与基态分子相结合。合成催化性抗体酶显然需要很好的生物技术与有机合成手合成催化性抗体酶显然需要很好的生物技术与有机合成手段，这必将是新世纪研究的热点之一。段，这必将是新世纪研究的热点之一。特别是单克隆技术的发展，对抗体酶制备、筛选优化起到特别是单克隆技术的发展，对抗体酶制备、筛选优化起到一定的促进作用。一定的促进作用。n5）催化性抗体酶）催化性抗体酶1.2 有机合成化学有机合成化学聚聚乙乙炔炔类类物物质质作作为为有有机机导导体体的的研研究究受受到到很很大大重重视，人们发现环辛四烯聚合后，可得到聚乙炔。视，人们发现环辛四烯聚合后，可得到聚乙炔。n 6）与有机导体有关的新

30、材料有机合成）与有机导体有关的新材料有机合成1.2 有机合成化学有机合成化学聚乙炔相对分子质量可达聚乙炔相对分子质量可达13700，用碘掺杂后导，用碘掺杂后导电率为：电率为：顺式顺式 10-5-1cm-1 反式反式 0.2-1cm-1 由由于于聚聚乙乙炔炔溶溶于于苯苯、四四氯氯化化碳碳，因因而而便便于于加工。加工。我我国国有有机机合合成成工工作作者者，利利用用有有机机铬铬催催化化剂剂，使使全全氟氟丁丁炔炔-2聚聚合合，在在掺掺杂杂后后得得到到稳稳定定的的，导导电率达电率达4.8*10-8-1cm-1的聚乙炔衍生物材料。的聚乙炔衍生物材料。1.2 有机合成化学有机合成化学n7）与微电子技术有关的

31、有机合成）与微电子技术有关的有机合成 在微电子学进入分子器件水平之后，兴起了一在微电子学进入分子器件水平之后，兴起了一种称为纳米技术或纳米材料的研究。种称为纳米技术或纳米材料的研究。有机合成化学家通过一系列的专一性反应，合有机合成化学家通过一系列的专一性反应，合成了在纳米尺度上的分子线或分子尺以及分子马达。成了在纳米尺度上的分子线或分子尺以及分子马达。特别是分子马达的出现，有可能与人类延长寿命有特别是分子马达的出现，有可能与人类延长寿命有关。因此，它必将成为新世纪研究的热点。关。因此，它必将成为新世纪研究的热点。1.2 有机合成化学有机合成化学n8）利用超临界）利用超临界CO2技术进行有机合成

32、技术进行有机合成 自美国北卡大学自美国北卡大学JoeDesimone在在1992年利年利用超临界用超临界CO2技术合成了含氧聚合物后，超临界技术合成了含氧聚合物后，超临界CO2技术成为近几年合成化学家关注的焦点之一。技术成为近几年合成化学家关注的焦点之一。因为这一技术最大的优势就在于它使用超临因为这一技术最大的优势就在于它使用超临界界CO2作反应介质（或称为溶剂）反应后不仅产作反应介质（或称为溶剂）反应后不仅产物纯净，而且没有任何污染（环境友好）。因此物纯净，而且没有任何污染（环境友好）。因此进一步实现超临界进一步实现超临界CO2技术的工业化也会成为新技术的工业化也会成为新世纪有机合成的热点之

33、一。世纪有机合成的热点之一。n9）有机合成化学将更加紧密与物理有机化学相结合）有机合成化学将更加紧密与物理有机化学相结合p有机合成化学从来就是与物理有机化学紧密相连的。有机合成化学从来就是与物理有机化学紧密相连的。p无论是早期的罗宾逊还是后来的伍德沃德，还是近几无论是早期的罗宾逊还是后来的伍德沃德，还是近几年来诺贝尔奖的获得者年来诺贝尔奖的获得者Corey，他们都在研究有机合成的，他们都在研究有机合成的同时，又发展了合成理论。同时，又发展了合成理论。p第一流的有机合成化学家也必然是第一流物理有机化第一流的有机合成化学家也必然是第一流物理有机化学家。学家。p过去的有机合成的许多技术如基团选择、软

34、硬酸碱应过去的有机合成的许多技术如基团选择、软硬酸碱应用、反应条件、介质、极性反转等概念的出现，都与物用、反应条件、介质、极性反转等概念的出现，都与物理有机化学有关。理有机化学有关。p因此，新世纪内，有机合成的发展也必将与物理有机因此，新世纪内，有机合成的发展也必将与物理有机的研究更为密切地相结合。的研究更为密切地相结合。l综上所述，有机合成化学不论在天然产物综上所述，有机合成化学不论在天然产物或非天然产物合成中都获得了十分辉煌的或非天然产物合成中都获得了十分辉煌的成就。成就。l但自然界与人类本身认识的发展必然会不但自然界与人类本身认识的发展必然会不断向有机合成化学家提出更新、更严峻的断向有机合成化学家提出更新、更严峻的挑战，从日益发展的精细化工产品的需求挑战，从日益发展的精细化工产品的需求来看，必然会要求更加理想的高选择性反来看，必然会要求更加理想的高选择性反应，更加温和的反应条件，同时又是环境应，更加温和的反应条件，同时又是环境友好的有机合成。友好的有机合成。1.2 有机合成化学有机合成化学