DC-第二章-电化学腐蚀的理论基础ppt课件.ppt
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1、为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能第二章第二章 电化学腐蚀的理论基础电化学腐蚀的理论基础v第一节第一节 电极与电极电位电极与电极电位 v第二节第二节 金属电化学腐蚀的热力学条件金属电化学腐蚀的热力学条件 v第三节第三节 电位电位-pH-pH图图 v第四节第四节 腐蚀电池腐蚀电池 v第五节第五节 极化与去极化极化与去极化v第六节第六节 腐蚀极化图腐蚀极化图 v第七节第七节 金属的钝化金属的钝化 v第八节第八节 析氢腐蚀与吸氧腐蚀析氢腐蚀与吸氧腐蚀 v第九节第九节 影响电化学腐蚀的因素影响电化学腐蚀的因素 为深入学习习近平
2、新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能引引 言言v1.Electrochemical 1.Electrochemical CorrosionCorrosion是是指指金金属属与与介介质质发发生电化学反应而引起的变质和损坏的现象。生电化学反应而引起的变质和损坏的现象。v2.Difference between Electrochemical Corrosion and Chemical Corrosion2.12.1电电化化学学腐腐蚀蚀介介质质为为能能电电离离、可可导导电电的的电电解解质质,且且大大多多为为水溶液。水溶液。2.22.2电电化
3、化学学腐腐蚀蚀中中,金金属属失失去去电电子子的的氧氧化化反反应应和和介介质质中中的的氧氧化化剂剂得得到到电电子子的的还还原原反反应应在在不不同同的的部部位位相相对对独独立立地地进进行行,而不是直接地进行电子交换。而不是直接地进行电子交换。2.32.3电电化化学学反反应应的的阴阴、阳阳极极之之间间有有腐腐蚀蚀电电流流产产生生,腐腐蚀蚀电电流流的大小与腐蚀速度的快慢有直接关系。的大小与腐蚀速度的快慢有直接关系。2.42.4电化学腐蚀与电极电位的关系密切。电化学腐蚀与电极电位的关系密切。2.52.5电电化化学学腐腐蚀蚀具具有有次次生生过过程程,使使得得腐腐蚀蚀产产物物最最终终离离开开发发生生腐蚀的原
4、始部位。腐蚀的原始部位。为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能Section 1 Electrode and Electric Potential 电极与电极电位电极与电极电位1.1.金属的电化学腐蚀现象金属的电化学腐蚀现象2.2.双电层双电层3.3.电极与电极电位电极与电极电位4.4.电极电位的确定电极电位的确定为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能1.The Phenomenon of Electrochemical Corrosion 金属的电化
5、学腐蚀现象金属的电化学腐蚀现象为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能1.The Phenomenon of Electrochemical Corrosion 金属的电化学腐蚀现象金属的电化学腐蚀现象图图2-2 Cu-ZnCu-Zn原电池模型原电池模型 为什么铜能够加速锌与稀为什么铜能够加速锌与稀硫酸的作用呢?硫酸的作用呢?铜之所以会加速锌片在稀铜之所以会加速锌片在稀硫酸中的溶解速度,是因硫酸中的溶解速度,是因为铜和锌以及稀硫酸组成为铜和锌以及稀硫酸组成了一个原电池,而且铜的了一个原电池,而且铜的析氢电位较低。析氢电位较低
6、。为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能2.Double Electric Layer 双电层双电层(金属与溶液的界面特性)(金属与溶液的界面特性)2.1 Foundation of Three Type Double Electric Layer 三三类类双电层的建立双电层的建立 金属离子、极性分子、电解质离子金属离子、极性分子、电解质离子 2.1.1第第一一类类双双电电层层:金金属属侧侧荷荷负负电电、溶溶液液侧侧荷荷正正电电。金金属属离离子子和和极极性性水水分子之间的分子之间的水化力大于金属离子与电子之间的结合力水化力
7、大于金属离子与电子之间的结合力。金属溶液界面金属溶液界面 溶液侧溶液侧 金属侧金属侧锌、镉(锌、镉(Cd)、镁、铁等浸入水、酸、碱、盐溶液)、镁、铁等浸入水、酸、碱、盐溶液2.1.2第第二二类类双双电电层层:金金属属侧侧荷荷正正电电,溶溶液液侧侧荷荷负负电电。金金属属离离子子和和极极性性分分子之间的水化力小于金属离子与电子的结合力。子之间的水化力小于金属离子与电子的结合力。铂浸在铂盐溶液中、铜浸在铜盐的溶液中等等。铂浸在铂盐溶液中、铜浸在铜盐的溶液中等等。2.1.3第三类双电层:第三类双电层:金属侧荷正电、溶液侧荷负电的双电层金属侧荷正电、溶液侧荷负电的双电层。金属离子金属离子不能进入溶液,溶
8、液中的金属离子也不能沉积到金属表面。不能进入溶液,溶液中的金属离子也不能沉积到金属表面。为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能2.Double Electric Layer 双电层双电层(金属与溶液的界面特性)(金属与溶液的界面特性)图图2-3 2-3 双电层双电层(a)(a)第一类双电层:第一类双电层:金属侧负电,溶液侧正电金属侧负电,溶液侧正电(b)(b)第二类双电层:第二类双电层:金属侧正电,溶液侧负电金属侧正电,溶液侧负电(c)(c)第三类双电层:第三类双电层:金属侧正电,溶液侧负电金属侧正电,溶液侧负电为深入学习
9、习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能2.2 Stern Model of Double Electric Layer-斯特恩双电层模型斯特恩双电层模型 “平板电容器平板电容器”的双电层结构模型:的双电层结构模型:紧密双电层模型紧密双电层模型-赫姆霍兹(赫姆霍兹(Helmholtz)分散双电层模型分散双电层模型-古伊(古伊(Gouy)和奇普曼()和奇普曼(Chipman)紧密紧密-分散双电层模型分散双电层模型-斯特恩斯特恩2.3 The Characteristics of Double Electric Layer 2.3.1双电
10、层两层双电层两层“极板极板”分处于不同的两相分处于不同的两相 2.3.2双双电电层层的的内内层层有有过过剩剩电电子子或或阳阳离离子子,当当系系统统形形成成回回路路时时,电电子子即可沿导线流入或流出电极即可沿导线流入或流出电极 2.3.3双电层犹如平板电容器,电场强度非常高双电层犹如平板电容器,电场强度非常高2.Double Electric Layer 双电层双电层(金属与溶液的界面特性)图图2-4双双电电层层结结构构的的几几种种模模型型为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能3.Electrode and Electric
11、 Potential 电极与电极电位电极与电极电位电电极极定定义义:电电子子导导体体和和离离子子导导体体组组成成的的体体系系称称为为电电极极;如如Cu|CuSO4称称铜铜电电极极,Zn|ZnSO4称锌电极。称锌电极。电极电位电极电位是指电极两侧的电位差。是指电极两侧的电位差。3.1 Classification of Electrode 电极的分类电极的分类3.1.1 Single Electrode 单单电电极极 在在金金属属-溶溶液液的的界界面面上上只只发发生生单单一一的电极反应的电极的电极反应的电极。3.1.1.1 Metal Electrode 金金属属电电极极:金金属属在在含含有有该
12、该金金属属离离子子的的电电解质溶液中构成的而且发生解质溶液中构成的而且发生 电极反应的电极。电极反应的电极。3.1.1.2 Gas Electrode 气气体体电电极极:金金属属在在含含有有气气体体和和气气体体离离子子的的溶液中构成的而且发生气体参与电极反应的电极。溶液中构成的而且发生气体参与电极反应的电极。Hydrogen Electrode氢电极:氢电极:Oxygen Electrode氧电极:氧电极:Chlorine氯电极:氯电极:3.1.1.3 Oxidationreduction Electrode氧氧化化-还还原原电电极极:电电极极界界面面上只有电子交换,而不发生金属离子在相间迁越
13、的电极称为氧化上只有电子交换,而不发生金属离子在相间迁越的电极称为氧化-还原电极。还原电极。为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能3.1.2Metal Corrosion Electrode金属腐蚀电极金属腐蚀电极 在在一一个个电电极极上上同同时时发发生生多多于于一一个个电电极极反反应应的的电电极极。二二重重电极和多重电极。电极和多重电极。3.1.3 Reversible Electrode and Irreversible Electrode 可可逆电极与不可逆电极逆电极与不可逆电极 3.1.3.1 Reversible
14、 Electrode 可逆电极可逆电极还原反应:还原反应:氧化反应:氧化反应:3.1.3.2 Irreversible Electrode 不可逆电极不可逆电极3.Electrode and Electric Potential 电极与电极电位电极与电极电位为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能3.2 Electric Potential 电极电位电极电位3.2.1 Equilibrium Potential and Standard Potential平衡电极平衡电极电位与标准电极电位电位与标准电极电位 平衡电极电位平衡
15、电极电位:电极反应正逆过程的电荷和物质都达到了平衡,所以将:电极反应正逆过程的电荷和物质都达到了平衡,所以将这种电位称为平衡电极电位或可逆电位。这种电位称为平衡电极电位或可逆电位。标准电极电位标准电极电位:参加电极反应的物质处于标准状态下,即溶液中含该种:参加电极反应的物质处于标准状态下,即溶液中含该种金属的离子的活度为金属的离子的活度为1、温度为、温度为298K、气体的分压为、气体的分压为1atm时,金属的平衡时,金属的平衡电极电位称为标准电极电位。电极电位称为标准电极电位。3.2.2 Non-equilibrium Potential and Stable Potential 非平衡非平衡
16、电极电位与稳定电极电位电极电位与稳定电极电位 非平衡电极电位非平衡电极电位:电极上同时存在两种或两种以上不同物质参与的电化:电极上同时存在两种或两种以上不同物质参与的电化学反应,正逆过程的物质始终不能达到平衡状态,又称为不可逆电位。学反应,正逆过程的物质始终不能达到平衡状态,又称为不可逆电位。稳定电位稳定电位:非平衡电位当电荷反应达到平衡时达到的一个稳定数值的电位:非平衡电位当电荷反应达到平衡时达到的一个稳定数值的电位3.Electrode and Electric Potential 电极与电极电位电极与电极电位为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神
17、,充分发挥中小学图书室育人功能4.Specification Of Electric Potential电极电位的确定电极电位的确定 4.1 Measurement 测量法测量法4.1.1 Reference Electrode 参比电极参比电极 作作为为参参比比电电极极要要满满足足的的条条件件:电电极极反反应应是是可可逆逆的的,电电位位稳稳定定而而不不随随时时间间变变化化;交交换换电电流流密密度度大大,不不极极化化或或难难极极化化;参参比比电电极极内内溶溶液液与与腐腐蚀蚀介介质互不渗污,溶液界面的电位小;质互不渗污,溶液界面的电位小;温度系数低。温度系数低。4.1.2 Standard El
18、ectrode 标标准电极准电极Standard Hydrogen Electrode标准氢电极标准氢电极 4.1.3 Measurement of Potential 电极电位的测量电极电位的测量为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能4.2 Calculation 计算法计算法 能斯特公式:能斯特公式:式中式中 Ve、V0 电极的平衡电位及标准电位;电极的平衡电位及标准电位;R 通用气体常数,通用气体常数,8.313J/(molK);n 参加电极反应的电子数;参加电极反应的电子数;F 法拉第常数,等于法拉第常数,等于96
19、500C/mol;a 平均活度(有效浓度)。平均活度(有效浓度)。4.Specification Of Electric Potential电极电位的确定电极电位的确定 为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能5.1 Standard Electrochemical Series 标准电位序标准电位序5.1.1定义:将各种金属电极的标准电位依其代数值的大小排列起来,就得到各定义:将各种金属电极的标准电位依其代数值的大小排列起来,就得到各种金属的标准电位序,简称作电位序。种金属的标准电位序,简称作电位序。5.1.2标准电位序的
20、作用:标准电位序的作用:标准电位序指出了一定条件下金属的活泼程度。标准电位序指出了一定条件下金属的活泼程度。电极电位是判断金属溶解变为金属离子倾向的依据。电极电位是判断金属溶解变为金属离子倾向的依据。5.1.3电位序应用的局限性电位序应用的局限性 金属的标准电位属热力学数据,只反映金属腐蚀的倾向性,不涉及腐蚀的速度问题。金属的标准电位属热力学数据,只反映金属腐蚀的倾向性,不涉及腐蚀的速度问题。金属的标准电位是在溶液中只含自身金属离子的情况下测定的,没有考虑到溶液中其它金属离金属的标准电位是在溶液中只含自身金属离子的情况下测定的,没有考虑到溶液中其它金属离子的存在会影响该金属的电位,进而影响到电
21、位序的变化。子的存在会影响该金属的电位,进而影响到电位序的变化。工程中使用的材料多数为合金,在腐蚀介质中往往属于腐蚀金属电极而形成腐蚀电池,根本没工程中使用的材料多数为合金,在腐蚀介质中往往属于腐蚀金属电极而形成腐蚀电池,根本没有标准电位可言。有标准电位可言。当介质的条件发生变化,金属的电极电位要发生变化,相应的电位序可能发生变化。当介质的条件发生变化,金属的电极电位要发生变化,相应的电位序可能发生变化。5.2 Galvanic Series腐蚀电偶序腐蚀电偶序腐蚀电位序腐蚀电位序,就是把多种金属在某种介质中的稳定电位(腐蚀电位)值按其代就是把多种金属在某种介质中的稳定电位(腐蚀电位)值按其代
22、数值的大小排列次序。数值的大小排列次序。5.Standard Electrochemical Series and Galvanic Series 标准电位序和腐蚀电位序标准电位序和腐蚀电位序 为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能5.Standard Electrochemical Series and Galvanic Series 标准电位序和腐蚀电位序标准电位序和腐蚀电位序 为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能5.Standard Elect
23、rochemical Series and Galvanic Series 标准电位序和腐蚀电位序标准电位序和腐蚀电位序 为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能Section 2 Thermodynamic Conditions of Metal Electrochemical Corrosion 金属电化学腐蚀的热力学条件金属电化学腐蚀的热力学条件为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能1.The Condition of Anode Dissolut
24、ion 阳极溶解反应自发进行的条件阳极溶解反应自发进行的条件 阳极阳极:发生氧化反应的电极;发生氧化反应的电极;阴极阴极:发生还原反应的电极。发生还原反应的电极。阳极氧化反应阳极氧化反应 相相应应的的金金属属的的平平衡衡电电极极电电位位为为VAe。显显然然,若若使使金金属属的的电电极极电电位位偏偏离离VAe值值,则则动动态态平平衡衡就就遭遭到到破破坏坏。如如果果金金属属的的电电极极电电位位能能够够保保持持在在等等于于或或负负于于VAe值值,则则金金属属成成为为金金属属离离子子的的溶溶解解反反应应实实际际上上是是处处于于从从低低能能位位到到高高能能位位的的条条件件下下,过过程程不不可可能能自自动
25、动发发生生。反反之之,如如果果由由于于溶溶液液中中其其它它离离子子或或溶溶解解气气体体的的存存在在,使使金金属属的的电电极极电电位位VA维维持持在在比比VAe更更正正的的水水平平上上,那那么么发发生生金金属的溶解反应在热力学上就是可能的了。属的溶解反应在热力学上就是可能的了。自发进行的条件是:自发进行的条件是:VA VAe为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能2.The Condition of Cathode Reaction 阴极反应自发进行的条件阴极反应自发进行的条件 去极化反应:去极化反应:去极化反应:去极化反应:
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