化学修饰电极制备及在环境监测中的应用20955.docx

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1、*学院毕业设计（论文）化学修饰电极的制备及其在环境监测中的应用摘 要化学修饰电电极（CCME）是是当前电电化学、电电分析化化学中十十分活跃跃的研究究领域，其其应用研研究范围围非常的的广泛。本本文综述述了化学学修饰电电极的定定义、种种类、如如何制备备，应具具有的表表征及其其实际的的意义，即即在环境境监测中中的应用用。让我我们从中中认识了了什么是是化学修修饰电极极，应该该如何制制备电极极使具有有针对性性和特效效性，尤尤其是在在环境监监测中的的应用包包括：重重金属离离子、非非金属和和胺类、酚酚类等有有机化合合物的监监测与治治理。主主要利用用的是化化学修饰饰电极的的高灵敏敏、高效效性的特特性，对对环境

2、中中的污染染物进行行监测与与治理，从从而尽可可能的减减少环境境污染对对人体的的危害及及各种动动植物的的危害和和全球环环境的影影响。在在环境监监测的实实例中，将将体现出出化学修修饰电极极在实际际中的运运用和给给人类社社会带来来的巨大大利益，并并展望了了化学修修饰电极极在实际际中的应应用前景景。关键词：修修饰电极极，制备备，环境境监测，应应用Prepaarattionn off chhemiicallly moddifiied eleectrrodee annd iits apppliccatiion in envviroonmeentaal mmoniitorringgABSTRRACTTChe

3、miicallly moddifiied eleectrrodee (CCME) arre tthe currrennt EElecctroocheemisstryy, AAnallytiicall Chhemiistrry eelecctriicitty vveryy acctivve aareaa off reeseaarchh, iits apppliccatiionss arre vveryy brroadd sccopee off thhe sstuddy. In thiis ppapeer, thee deefinnitiion of cheemiccallly mmodiifie

4、ed eelecctroodess, ttypees, howw thhe pprepparaatioon, chaaraccterrizaatioon aand shoouldd haave praactiicall siigniificcancce, nammelyy, iin eenviironnmenntall moonittoriing apppliccatiionss. LLet us gett too knnow whaat aare cheemiccallly mmodiifieed eelecctroode, thhe eelecctroode shoouldd bee pr

5、repaaredd too maake tarrgetted andd efffecctivve, esppeciiallly iin eenviironnmenntall moonittoriing apppliccatiionss inncluude: heeavyy meetall ioons, noon-mmetaalliic aand amiiness, pphennolss annd ootheer oorgaanicc coompooundds mmoniitorringg annd ggoveernaancee. TThe maiin uuse of cheemiccallly

6、 mmodiifieed eelecctroodess arre tthe chaaraccterrizaatioon oof tthe chaaraccterristticss off thhe ppolllutaantss onn thhe eenviironnmennt mmoniitorringg annd mmanaagemmentt, ttherrebyy reeduccingg poossiiblee heealtth hhazaardss off ennvirronmmenttal pollluttionn onn pllantts aand aniimalls aand al

7、ll kiindss off haazarrds andd thhe gglobbal envviroonmeent . EExammplees oof eenviironnmenntall moonittoriing willl rrefllectt thhe cchemmicaallyy moodiffiedd ellecttrodde uuse in praactiice andd too huumann soocieety brooughht aabouut eenorrmouus bbeneefitts aand thee prrosppectt off a cheemiccalll

8、y mmodiifieed eelecctroode at thee prrosppectt off prractticaal aappllicaatioon.KEY WWORDDS: Modiifieed eelecctroode, Prepparaatioon, Enviironnmenntall moonittoriing, Appllicaatioon8目录前言1第1章化学学修饰电电极的制制备与方方法分类类21.1共价价键结合合法21.2吸附附法31.3高聚聚物涂层层法4第2章化学学修饰电电极在环环境监测测中的应应用（一一）62.1大气气监测662.2水污污染监测测62.3土壤壤监测7

9、7第3章化学学修饰电电极在环环境监测测中的应应用（二二）93.1 阴阴离子的的监测993.2 有有机物的的监测110第4章化学学修饰电电极的应应用展望望12结论133谢辞14参考文献115外文资料翻翻译177前言目前，化学学修饰电电极(CCME)在环境境监测中中的应用用，已成成为CMME研究究的重要要方向。本本文综述述了化学学修饰电电极的定定义、种种类及如如何制备备，应具具有的表表征及其其实际的的意义，即即在环境境监测中中的应用用。让我我们从中中认识了了化学修饰饰电极并并且应该该如何制制备电极极使具有有针对性性和特效效性，尤尤其是在在环境监监测中的的应用包包括：重重金属离离子、胺胺类、酚酚类等

10、有有机化合合物的监监测及生生物监测测。主要要利用的的是化学学修饰电电极的高高灵敏、高高效性的的特性，对对环境中中的污染染物进行行适时高高效监测测。有关CCME在在微量及及痕量分分析方面面应用的的报道，日日益增多多。近几几年，有有关报道道增加的的趋势尤尤为明显显。在环环境监测测的实例例中，将将体现出出化学修修饰电极极在实际际中的运运用和给给人类社社会带来来的巨大大利益，并并展望了了化学修修饰电极极在实际际中的应应用前景景。化学修饰电电极(CCME)是在电电极表面面接上所所需要的的化学基基团,以以使其高高选择性性地进行行所期待待的反应应或使其其拥有某某种特定定的电化化学性质质。因此,CMME用于于

11、环境监监测在提提高选择择性和灵灵敏度以以及实现现遥测等等方面具具有独到到的优越越性。事事实上,CMEE在环境境监测的的应用是是随着它它在分析析化学中中的广泛泛应用而而逐渐渗渗入的,而这一一成果则则归功于于八十年年代聚合合物薄膜膜CMEE的出现现。与早早期采用用共价键键合法和和吸附法法制备的的单分子子层CMME相比比,聚合合物薄膜膜CMEE不仅电电化学响响应灵敏敏,制备备简单,而且由由于聚合合物薄膜膜本身提提供了固固有的化化学物理理稳定性性,故电电极的重重现性好好且使用用寿命长长。特别别是聚合合物薄膜膜表面结结构造成成空间的的、静电电的、化化学的等等特殊微微环境,可广为为环境监监测所用用1。第1

12、章化学学修饰电电极的制制备与方方法分类类化学修饰电电极的分分类方法法很多，在在这里主主要是按按其性质质进行分分类，包包括以下下三种：1.1共价价键结合合法这是最早采采用的化化学修饰饰法。在在电极表表面上欲欲得到高高浓度的的功能团团，首要要的是向向电极表表面引入入可供键键合的基基团。修饰饰方法一一般分为为二步进进行:第第一步是是电极表表面的预预处理，第第二步是是做表面面有机合合成，最最后把目目的功能能团键合合于电极极上。对对石墨体体系电极极的化学学修饰方方法如图图l-11。已知知处于含含氧气氛氛中的石石墨，其其表面上上常有一一COOOH、一一CO、一一OH、一一内酯等等基团存存在。的的电极预预处

13、理多多用空气气氧化法法来导人人含氧基基，但其其浓度不不高，而而且只在在与碳层层垂直的的棱面上上产生，在在与碳层层平行的的基面无无反应。若若用高锰锰酸钾、重重铬酸钾钾、浓硝硝酸及过过氯酸钠钠等做湿湿法氧化化处理，就就能导人人相当量量的含氧氧基(00100一克分子/厘米22)。此此法手续续简便，但但存在试试剂沾污污不易清清除的缺缺点。最最好采用用氧等离离子体处处理(或或先用氢氢等离子子体刻蚀蚀后再与与氧接触触，或与与微波产产生的原原子态的的氧反应应)，导导入的含含氧基浓浓度较高高，速度度快，也也无沾污污而且重重现性也也好。为为进一步步提高相相同的含含氧基的的浓度，还还可在氧氧化后再再用还原原剂，如

14、如氯化锂锂铝、硼硼化氢、硼硼氢化钠钠、硫代代硫酸钠钠等进行行还原处处理，使使石墨表表面的含含氧基均均变为一一OH基基，提供供了高浓浓度的为为键合反反应的基基。常用用硝化剂剂如混合合酸处理理，也可可在电极极表面上上直接导导人胺基基，或先先用氢等等离子体体清洁石石墨表面面，再与与含一NNH2的的试剂反反应;甚甚至还可可用氨等等离子体体直接向向电极表表面导入入胺基。此此外，将将碳纤维维在真空空中加热热到10000以上，清清除氧化化物就会会使电极极表面活活化，冷冷却到室室温后，与与溴化乙乙烯或卤卤化丙烯烯相接触触而导入入卤基。 图1-1石墨墨体系电电极的化化学修饰饰过程 用共价键合合法制备备化学修修饰

15、电极极的性能能稳定。最最近已研研制出具具有导电电功能团团的化学学修饰电电极，如如四硫富富瓦烯电电极及四四硫富瓦瓦烯四氢氢喹喏二二甲烷电电极等。1.2吸附附法电极表面被被溶液中中物质强强吸附而而无意识识地被修修饰已多多年，过过去总认认为“吸附”是一种种干扰，而而化学修修饰电极极的出现现却把“吸附”变为有有利的方方法。在在有机物物、生物物体的吸吸附方面面，一般般地说，分分子量较较大，熔熔点较高高的有机机物很容容易吸附附在电极极表面，吸吸附的动动力可能能来自有有机物与与电极表表面的疏疏水结合合，及电子相相互作用用的共同同效果。含含有悬垂垂功能团团的芳香香烃不可可逆地强强吸附于于电极表表面，如如将热解

16、解石墨电电极浸人人含有00.3毫毫摩尔RRu(NNH3)3+6和1微微摩尔99，100一菲醌醌(PQQ)的11摩尔CCF3COOOH水溶溶液中，进进行循环环伏安法法研究，见见图1-2。图图1-2(I)中中第一个个峰相当当于PQQ，它随随电极浸浸人的时时间而增增高，直直到稳定定为止;第二个个相当于于Ru(NH33)3+6，没有有变化。由由于PQQ浓度比比Ru(NH33)3+6高3000倍左左右，故故在同一一电位扫扫描中不不会观察察到PQQ的扩散散波，因因此，第第一波是是由吸附附在电极极表而上上的PQQ而引起起的，电电流增高高表示吸吸附员的的增加。此此时若将将电极移移出洗净净，再浸浸人到只只含有支

17、支持电解解质的空空白溶液液中，则则得到的的循环伏伏安曲线线仅有波，而而Ru(NH33)3+6波消失失，如图图1-2(11)所示。吸吸附于电电极表面面的PQQ的浓度度为2.510-110克分子/厘米22，相当当于PQQ的单分分子层。系系统研究究自然吸吸附的结结果表明明2只要电电极表面面用氧等等离子体体处理过过，就可可把它直直接浸人人含有第第一胺或或第二胺胺的衍生生物溶液液中，而而不必进进行表而而有机合合成就能能获得强强吸附型型化学修修饰电极极，例如如许多二茂铁铁乙二胺胺及其衍衍生物均均能牢固固地附着着在石墨墨表面上上，这种种修饰电电极的寿寿命较长长，制备备方法简简单。还还报道了了乙烯在在铂电极极

18、，烯类类在除氧氧的碳电电极、铁铁卟啉在在氧化锡锡电极、甲甲基联吡吡啶在银银电极上上的强吸吸附，以以及稠环环儿茶酚酚胺阿朴朴吗啡的的阳极产产物在炭炭糊电极极上的不不同可逆逆吸附等等。图1-2（） 00.3毫毫摩尔RRu(NNH3)3+6和1微微摩尔99，100一菲醌醌(PQQ)的11摩尔CCF5COOOH水溶溶液中电电极接触触时间：（a）为为0（bb）为88（c）为为20（dd）为447（ee）为884，扫扫描速率率为200毫伏秒。（）为从从（）把电电极拿出出，洗净净，再插插入CFF5COOOH水溶溶液这类电极的的修饰方方法多用用于生物物高分子子修饰的的制备。1.3高聚聚物涂层层法优点是操作作许

19、多高高聚物能能强吸附附于固体体表面上上，产生生1几几个分子子层的膜膜。方法法的简单单、涂层层稳定、表表面均匀匀、覆盖盖完全、电电极的重重现性好好、例如如最简单单的涂层层方法是是，把电电极浸人人含高聚聚物的稀稀薄溶液液中，在在短时间间内就形形成了一一层高聚聚物膜，经经干燥后后即可使使用。另另一方面面，此法法对电极极材料本本身并无无苛求，实实际上对对任何电电极表面面都能进进行涂层层，而且且在电极极的性能能上可与与共价键键合者相相比。一一般涂层层的高聚聚物膜很很薄，保保证了电电子以及及为补偿偿电荷的的离子通通过膜的的转移。最最初涂层层用的高高聚物多多为电非非活性的的，近来来趋向于于电活性性物。涂涂层

20、技术术有各种种各样，其其中如蘸蘸涂法，粘粘合剂涂涂敷法等等，直接接用高聚聚物涂层层;其它它方法多多采用单单体，在在电极表表面上发发生聚合合。例如如，电化化学聚合合法33是把把电极置置于含某某种单体体的溶液液中，在在一定电电位下阳阳极极化化而聚合合成膜;辉光放放电聚合合法44制膜膜牢固，如如将丙烯烯腈单体体通入等等离子体聚聚合室中中，发生生辉光放放电聚合合，膜薄薄导电性性好，电电极性能能稳定;其它还还有齐聚聚反应、共共价键合合与高聚聚物涂层层联用法法等等。总总的看来来，电极极修饰的的三类方方法中，高高聚物涂涂层法比比共价键键合法和和吸附法法更为实实用55。当然，化学学修饰电电极的制制备方法法还有

21、很很多种，如如研磨法法、浸涂涂法和溶溶剂蒸发发法、升升华法、掺掺入法、自自发化学学沉积法法、催化化诱导沉沉积法、均均相电化化学沉积积法、分分别溶液液沉积溶出法法等在这这里就不不一一叙叙述了6。第2章化学学修饰电电极在环环境监测测中的应应用（一一）我们的现实实生活中中，越来来越多的的化学修修饰电极极进行应应用，并并给社会会的环境境治理带带来很高高的效益益，随着着环境污污染物种种类的增增加，那那么就要要更多更更好更为为高效的的化学修修饰电极极进行研研制并运运用到现现实中，在环境中的应用种类很多，现就以下几类作为代表进行阐述：2.1大气气监测现代工业的的发展和和人们对对环境污污染意识识的提高高，迫切

22、切要求建建立简捷捷的大气气污染检检测方法法。而人人气中的的硫酸按按可影响响大气能能见度和和危及人人类的健健康，造造成腐蚀蚀，因此此检测降降尘中的的NH44+十是是很有意意义的。WW.H.kinng和GG.GGGuiNNtfllt先后后将索氏氏工作推推广到这这一领域域，他们们把电压压振荡传传感技术术、表面面化学修修饰技术术成功地地结合起起来，有有效地应应用于包包括二氧氧化硫、氮氮氧化合合物、一一氧化碳碳、硫化化氢、氨氨、氰化化物等在在内的大大气与环环境无机机污染物物的监测测，测定定下限可可达1.010-77，对氨氨的最低低检出浓浓度为33.010-110mool/ll，这比比分光光光度法等等灵敏

23、、简简便。2.2水污污染监测测在现代的社社会中，水水资源已已经成为为当今不不可或缺缺的能源源，而由由于种种种原因，工工业的发发展给水水资源带带来了不不可估量量的污染染，也给给人类带带来了很很大的危危害，因因此，水水污染的的治理已已经成为为人类的的重大责责任。而在水污染染中，以以重金属属离子、各各类有机机物带给给人类的的危害最最大，为为了避免免重金属属离子对对人类的的危害，那那么我们们就需要要有高灵灵敏度的的物质去去检测，化化学修饰饰电极不不矢为一一个很好好的选择择。化学修饰电电极对金金属离子子的测定定有着特特殊的功功能, 并且这这种功能能在实际际应用中中愈来愈愈广泛. 张海海丽等 7研制的的2

24、苯偶酰酰二肟修修饰碳糊糊电极可可对水样样中的CCu2+进行测测定. 另外, 用于Pbb2+测定定的化学学电极也也较多, 有卟卟啉修饰饰电极、壳壳聚糖修修饰电极极, 对一一些工厂厂排放水水测定结结果表明明有较强强的抗干干扰能力力.杨天鸣鸣等 8 研制制的PVVC 粉粉末微电电极, 可以用用来测定定自来水水中的铅铅, 性能能稳定, 使用用寿命长长, 运用用电位范范围宽, 选择择性较强强, 是一一种优良良的、有有前途的的电极.但德忠忠等则用用制得的的PVCC 膜修修饰碳微微电极, 建立立于环境境水样中中痕量汞汞的阳极极溶出伏伏安法测测定, 改善了了固体电电极的选选择性.分子筛筛是电绝绝缘体, 一般般

25、把分子子筛与导导电碳粉粉等混合合制备修修饰电极极. 而姜姜艳霞等等 9 则用用分子筛筛单独作作为电极极的修饰饰材料, 分别别制得了了MCMM -41 分子筛筛修饰电电极和聚聚苯胺分分子筛修修饰电极极, 前者者对Fee（) 和Ca () 的1、102氮杂菲菲的配合合物有较较好的响响应, 后者可可用于测测定溶液液中的CCd2+和抗坏血酸. 周益明明等 10 研制制的133X 型型分子筛筛修饰的的玻碳电电极对溶溶液中FFe () 的测测定效果果良好; 阳明明福等 11 将微微分方法法用于聚聚苯并唑唑修饰电电极(PPB II) 的的溶出伏伏安分析析, 扩宽宽了PBB I 修饰电电极的应应用, 同时提提

26、出了一一个测定定铁的灵灵敏方法法.2.3土壤壤监测耕地和人类类关系是是非常密密切的，那那么有关关土壤污污染的治治理也是是众当前前重大项项目之一一。采矿业废渣渣及工业业电镀废废水的随随意排放放, 都会会导致土土壤污染染, 特别别表现为为重金属属污染, 主要要包括镉镉、铬、汞汞、铅、铜铜等重金金属元素素。利用用甲壳素素对重金金属离子子有较强强吸附作作用的特特点, 兰雁华华12 研究了了甲壳素素修饰碳碳糊电极极用于痕痕量铜的的测定。通通过开路路富集, 经介介质交换换后进行行阳极溶溶出伏安安测定, 结果果发现, 峰电电流Ip 与铜铜离子浓浓度在33.010- 99.010- 7moo l/L 之间间呈

27、良好好的线性性关系, 检出出下限为为110- 9moo l/L 。重重金属污污染强度度与其价价态有密密切关系系, 对于于重金属属铬, 其六价价态与三三价态毒毒性差异异较大。因因此对铬铬进行不不同价态态的含量量测定十十分必要要。结合合石墨探探针原子子化测定定铬具有有很高灵灵敏度的的特点, 邓勃勃13 等人采采用三辛辛基氧化化磷(TTO PPO ) 修饰饰的石墨墨探针络络合富集集Cr (V I) ,Naaf iion 修饰的的石墨探探针交换换富集CCr () , 利用用石墨炉炉原子吸吸收法分分别测定定Cr (V I)、Cr ()。分析析参数如如表1 所示。表2-1分析参参数离子形态下限线性范围回收

28、率Cr ()1.03nng/ml3.1851nng/m ll95988%Cr(V I)0.37nng/ml1.5481nng/m ll981002%砷及其化合合物是导导致土壤壤污染的的常见物物质。仰仰蜀薰14 等采用用Naff ioon 修修饰电极极同位镀镀金膜, 阳极极溶出伏伏安法测测定痕量量砷。结结果表明明, 选择择性大为为提高。在在最佳条条件019moo l/L HHCl 底液中中, 66 倍的的铜、33 倍的的锑和6615 倍的的铋均不不干扰砷砷的测定定。用于于黄河底底泥中砷砷含量的的分析, 标准准偏差小小于316%。对对于其他他重金属属污染元元素, 沙兆林林15 研究了了聚吡咯咯化学

29、修修饰电极极测定镉镉。采用用阳离子子聚吡咯咯衍生物物涂覆玻玻碳电极极, 结合合离子交交换伏安安法。12*学院毕业设计（论文）第3章 化化学修饰饰电极在在环境监监测中的的应用（二二）3.1 阴阴离子的的监测在现实生活活中，不不仅那些些重金属属离子，还还有很多多的阴离离子同样样也会给给人类带带来很大大的危害害，下面面就一些些阴离子子的监测测进行一一些阐述述：3.1.11亚硝酸酸根的测测定化学修饰电电极分析析环境中中的无机机阴离子子及其盐盐亚硝酸酸根离子子广泛存存在于天天然水，废废水及食食物之中中，N一一亚硝基基化合物物对人类类有致癌癌的危险险性，特特别是对对肝癌、鼻鼻咽癌和和食道癌癌的发生生具有重

30、重要作用用。亚硝硝酸根离离子的检检测是环环境分析析的一个个重要指指标，因因此对亚亚硝酸根根离子测测定方法法的研究究具有重重要的实实际意义义。目前前，亚硝硝酸根的的测定方方法主要要有催化化荧光法法、荧光光动力学学光谱法法。和极极谱法等等。但是是这些方方法测定定NO2，检测测限不好好。且NNO2在电极极上的直直接还原原需要很很大的过过电位。吴吴鸣虎等等研制的的磷铂镍镍杂多酸酸聚吡咯咯膜修饰饰玻碳电电极，使使酸性水水溶液的的NO2具有良良好的电电催化氧氧化作用用，用于于环境水水样中的的NO2含量测测定，效效果良好好:兰雁雁华等（同同上）报报导的一一种对NNO2具有高高灵敏度度高选择择性的甲甲壳素修修

31、饰碳糊糊电极可可直接富富集和测测定水样样中的NNO2，大多多数离子子无干扰扰，简便便适用。除除此之外外，还有有将NOO2还原，用用吸附法法制备的的硅钨杂杂多酸微微电极，可可大人降降低入NNO2电位，从从而达到到除去NNO2的目的的。3.1.22磷酸根根和硫酸酸根的测测定孙玉堂等16研制的的铅基磷磷酸铅化化学修饰饰电极，是是一种磷磷酸盐离离子敏感感电极，可可用于水水样中PPO43的测定定。吴建建人等17在玻碳碳旋转圆圆盘电极极上用均均匀、稳稳定的AAgAg2SO4膜修饰饰，制得得了可简简易快速速地测定定试液中中SO442浓度的的化学修修饰电极极，检出出限达11.0106moll/L，适适用于水水

32、样及低低硫酸盐盐含量样样品的分分析测试试。硅钼钼杂多阴阴离子薄薄膜修饰饰电极可可用来测测定水中中可溶性性硅酸盐盐。3.1.33阴离子子的测定定F一是一种种污染物物质，它它首先由由美国EEPA提提出。工工业废水水排放FF离子可可使地域域蔬菜和和地面中中氟的含含量增加加，当FF离子含含量过低低时容易易引起蛀蛀牙，反反之若含含量过高高又对人人体有毒毒害作用用，故需需要控制制饮用水水中F离离子含量量。而在在各种准准确检测测F离子子含量的的方法中中，位测测定法优优于其它它方法。而而且离子子选择性性电极IISE常常用来测测定环境境中的CCN离子子、F离离子、CCI离子子，S22一、CCrO442等，较较好

33、地控控制了工工业产品品的质量量。3.2 有有机物的的监测有机物给人人类带来来的危害害并不比比那些无无机物小小，因此此，在高高速发展展的社会会中，有有机物给给人们带带来了很很多的好好处，但但也同样样，带来来了危害害，尤其其是在检检测中，不不像无机机物那样样简单，那那么化学学修饰电电极的在在这方面面的应用用前景应应该是很很广泛的的。下面是一些些对人体体有害的的有机物物用化学学修饰电电极的进进行检测测的例子子：3.2.11化学修修饰电极极测定环环境中酚酚类化合合物酚类化合物物为第二二大类环环境污染染物，来来源于化化工染料料和造纸纸等工业业污水和和农药降降解物。酚酚类物质质的检测测被列为为环境监监测项

34、目目。传统统的光度度测定法法易受干干扰。魏魏培海等等用化学学修饰电电极检测测了环境境中酚类类物质的的含量。将将SnOO2作为理理想的半半导体材材料可用用作光谱谱电化学学的光透透电极，化化学传感感器的敏敏感材料料以及有有机污染染物处理理的电极极替代材材料。他他们采用用金属有有机化学学气相沉沉积方法法，在碳碳纤维表表面沉积积一层SSnO22，制备备出SnnO2微粒修修饰电极极纤维电电极(SSnO22/C)，测试试了电极极表面结结构的变变化，分分析了酚酚类化合合物在电电极上的的电化学学反应。修修饰后的的电极可可明显提提高此类类物质的的氧化电电流，阻阻止了酚酚类化合合物在电电极上的的聚合，能能很好地地

35、检测环环境中酚酚类物质质的含量量188。3.2.22 化化学修饰饰电极测测定环境境中的苯苯类化合合物苯及苯的化化合物也也是重要要的有机机污染物物，现常常用的监监测方法法是离子子注入法法。李启启隆119等等研究了了离子注注入钻和和注入镍镍的玻碳碳电极在在O.llmoll/L HAcc NaaAc缓缓冲溶液液中硝基基苯的行行为，并并用于纯纯苯胺中中微量硝硝基苯的的测定，具具有较高高的稳定定性和重重现性20。3.2.33化学修修饰电极极测定环环境中的的胺类化化合物胺类污染物物不容忽忽视，它它同样是是美国EEAP规规定滥测测物种类类之一。金金利通等等将C660修饰饰电极电电位传感感器用于于十六烷烷基三

36、甲甲基溴铵铵的检测测和应用用，为CC60在电电分析化化学方面面的应用用开辟了了新的领领域。之之后，他他又制备备了一系系列噻吩吩烷基衍衍生物修修饰电极极，并研研究了它它们对溴溴的电催催化作用用，成功功地将聚聚乙基噻噻吩化学学修饰电电极应用用在苯胺胺一H22SO4一KBBrO33化学振振荡体系系中，用用于废水水中苯胺胺污染物物的测定定，结果果满意21。16第4章化学学修饰电电极的应应用展望望化学修饰电电极应用用于分析析,前景景广阔,无论是是无机物物、有机机物，还还是生物物样品的的测定，化化学修饰饰电极将将发挥越越来越大大的作用用。人们们可以根根据需要要，研制制出各种种高选择择性，高高灵敏度度的修饰

37、饰电极，测测定在常常规电极极上无响响应的某某些分子子。化学学修饰电电极已成成为电化化学研究究中的重重要组成成部分和和前沿课课题，但但这类电电极特别别是聚合合物修饰饰电极稳稳定性还还有待于于进一步步提高，以以延长电电极的使使用寿命命，进而而方便、准准确地用用于各种种分析22。19结论化学修饰电电极（CCME）是是当前电电化学、电电分析化化学中十十分活跃跃的研究究领域，其其应用研研究范围围非常的的广泛。本本文综述述了化学学修饰电电极的定定义、种种类、如如何制备备，应具具有的表表征及其其实际的的意义，即即在环境境监测中中的应用用。让我我们从中中认识了了什么是是化学修修饰电极极，应该该如何制制备电极极

38、使具有有针对性性和特效效性，尤尤其是在在环境监监测中的的应用包包括：重重金属离离子、非非金属和和胺类、酚酚类等有有机化合合物的监监测与治治理。主主要利用用的是化化学修饰饰电极的的高灵敏敏、高效效性的特特性，对对环境中中的污染染物进行行监测与与治理，从从而尽可可能的减减少环境境污染对对人体的的危害及及各种动动植物的的危害和和全球环环境的影影响。在在环境监监测的实实例中，将将体现出出化学修修饰电极极在实际际中的运运用和给给人类社社会带来来的巨大大利益，并并展望了了化学修修饰电极极在实际际中的应应用前景景。可以预料,随着新新型多功功能CMME、微微型CMME及微微型电极极阵列CCME的的发展,它在分

39、分析领域域的应用用将更加加广泛,显然在在环境监监测中也也将发挥挥越来越越大的作作用。为了人类社社会的良良好发展展，拥有有一个良良好的环环境，我我们要加加大在化化学修饰饰电极的的上的研研究，尤尤其是在在重金属属、有机机物的监监测应用用上，不不能局限限于实验验室，而而要运用用到实际际中去。谢 辞感谢*老师师指引我我们的论论文的写写作的方方向和架架构，并并对本论论文初稿稿进行逐逐字批阅阅，指正正出其中中误谬之之处，使使我们有有了思考考的方向向。在此，谨向向母老师师表示崇崇高的敬敬意和衷衷心的感感谢！谢谢谢*老师在在我们撰撰写论文文的过程程中给与与我的极极大地帮帮助。同时，论文文的顺利利完成，离离不开

40、其其它各位位老师、同同学和朋朋友的关关心和帮帮助。在在整个的的论文写写作中，各各位老师师、同学学和朋友友积极的的帮助我我查资料料和提供供有利于于论文写写作的建建议和意意见，在在他们的的帮助下下，论文文得以不不断的完完善，最最终帮助助我们完完整的写写完了整整个论文文。另外，要感感谢在大大学期间间所有传传授我们们知识的的老师，是是你们的的悉心教教导使我我们有了了良好的的专业课课知识，这这也是论论文得以以完成的的基础。感谢所有给给我们帮帮助的老老师和同同学，谢谢谢你们们！通过此次的的论文，我我们学到到了很多多知识，跨跨越了传传统方式式下的教教与学的的体制束束缚，在在论文的的写作过过程中，通通过查资资

41、料和搜搜集有关关的文献献，培养养了自学学能力和和动手能能力。并并且由原原先的被被动的接接受知识识转换为为主动的的寻求知知识，这这可以说说是学习习方法上上的一个个很大的的突破。在在以往的的传统的的学习模模式下，我我们可能能会记住住很多的的书本知知识，但但是通过过毕业论论文，我我们学会会了如何何将学到到的知识识转化为为自己的的东西，学学会了怎怎么更好好的处理理知识和和实践相相结合的的问题。在论文的写写作过程程中也学学到了做做任何事事情所要要有的态态度和心心态，首首先做学学问要一一丝不苟苟，对于于发展过过程中出出现的任任何问题题和偏差差都不要要轻视，要要通过正正确的途途径去解解决，在在做事情情的过程

42、程中要有有耐心和和毅力，不不要一遇遇到困难难就达退退堂鼓，只只要坚持持下去就就可以找找到思路路去解决决问题的的。而且且要学会会与人合合作，这这样做起起事情来来就可以以事倍功功半。总之，此次次论文的的写作过过程，我我们收获获了很多多，即为为大学三三年划上上了一个个完美的的句号，也也为将来来的人生生之路做做好了一一个很好好的铺垫垫。再次感谢我我的大学学和所有有帮助过过我并给给我鼓励励的老师师，同学学和朋友友，谢谢谢你们！参考文献1李喜喜仁，化化学修饰饰电极在在环境监监测中的的应用， 中国环环境监测测，20004，116（22），220-222。2 N.Oyaama,K.BB.Yaap,FF.C.A

43、nsson，JJ.Ellecttroaanall.Chhem.,19979, 1000,2333.3 MCPPhamm,J.E.DDuboois,P. C. Laccazaa,J.Eleectrroannal,Cheem,119788, 999,3331.4 K.Dobblhooperr ett all,Phhys,Cheem,119788,4033, 822.5董绍绍俊，化化学修饰饰电极 ，化学学通报，119811，第112期， 9-117。6 吕少少方, 化学修修饰电极极及其在在环境分分析中的的应用, 阜阳阳师范学学院学报报(自然然科学版版), 20003，221（44）:17-19。7

44、张海海丽,叶叶永康, 徐斌斌. A2-苯偶酰酰二肟修修饰碳糊糊电极的的制备及及对合成成水样中中铜的测测定JJ . 分析析试验室室, 119999, 118 (5): 800.8杨杨天鸣, 胡晓晓安, 陆俭洁洁, 等. PPVC 膜修饰饰粉末微微电析的的研制及及应用J . 高高等学校校化学学学报, 19998, 19 (111): 17443-17445.9 姜艳霞霞, 邹明明珠, 宋文波波等. MMCM 241 中孔分分子筛修修饰电极极对铁() 和钌钌()的1, 1022氮杂菲菲配合物物的电化化学响应应J .高高等学校校化学学学报, 19998, 19 (122): 19229-19332.1

45、0 周益益明, 周志华华, 孟中中岳. 分子筛筛修饰电电极上离离子交换换过程的的电化学学考察J . 分分析化学学, 119977, 225 (8): 9223-9266.11 阳明明福, 宋鸿兹兹, 丁文文兰. 微分方方法聚苯苯骈咪唑唑修饰电电极溶出出伏安分分析研究究中的应应用JJ . 分析析化学, 19995, 233(3): 2276-2799.12兰兰雁华, 陆光光汉, 吴晓刚刚. 甲壳壳素修饰饰碳糊电电极测定定亚硝酸酸根J . 分析析试验室室, 19999, 188 (11) : 277-30.13邓邓勃，罗罗秀军分分析实验验室, 19994, 13 (4) : 414沙沙兆林聚聚吡咯

46、修修饰电极极测定废废水中的的镉环境境监测管管理与技技术, 19998, 10 (1) : 3422-355115仰仰蜀薰, 付守守俊, 冶保献献 Naffionn修饰电电极同位位镀金膜膜阳极溶溶出伏安安法测定定痕量砷砷分析实实验室, 19993, 122 (11): 94-96116孙孙玉堂, 吴建建人, 刘强, 等. 铅基基磷酸铅铅化学修修饰电极极的研究究J . 分析析化学, 19995, 233 (111) : 112744-12776.17吴吴建人, 张晓晓辉, 丁秀琴琴. AA g-A gg2SO 4化学修修饰电极极的研究究及应用J . 理化检检验2化学分分册. 19996, 32 (

47、3) : 1566-1577.18吕吕少仿,水中微微量苯酚酚的碳纳纳米管化化学修饰饰电极测测定法, 环境境与健康康杂志, 20004 , 211（2）:1044-1006。19李李启隆，赵赵敏，胡胡劲波等等，离子子注入修修饰电极极检测硝硝基苯J。分分析化学学，19997，25（11）: 12246-12449。20曲曲云鹤，翟翟云云，刘刘烨，施施国跃，金金利通,用于痕痕量硝基基苯类化化合物检检测的MSUUPDDDAnnGC纳米米修饰电电极的研研究，化化学传感感器，220066,266(4): 38-4321李李佳，徐徐金瑞， 孙向英，壳聚糖共共价键合化学修饰电极极测定亚硝酸根根，分析化化学，20002，2，20