表面张力作用在涂料在施工中的缺陷分析及消除措施28452.docx
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1、表面张力作作用在涂料料在施工中中的缺陷分分析及消除除措施涂料在施工工和涂膜干干燥过程中中,在漆膜膜里会出现现多种缺陷陷或不完善善,本文在在尽可能的的范围内论论及一些最最重要的缺缺陷,并讨讨论这些缺缺陷的起因因以及消除除或至少将将其降至最最低的可能能方法。 涂料料的涂膜造造成的缺陷陷中,有许许多与表面面张力现象象有关,看看来对表面面张力回顾顾一下是很很恰当的和和完全必要要的。 在液液体界面处处的力与其其内部的力力有所不同同,这是因因为在此表表面分子上上的力不对对称分布所所致,表面面分子具有有较高的自自由能,此此自由能等等于移动单单位面积上上分子表面面层所需要要的能量。自自然的规律律力求将这这样的
2、自由由能降低至至最小,一一个途径是是采用减少少液体表面面积韵方法法,因为一一个球体能能包封的体体积与表面面积之比值值最大,故故表面张力力就不断设设法将液体体形成液滴滴,基于同同样的理由由,表面张张力驱使粗粗糙或不平平整液体表表面流动成成为平滑的的表面,平平滑表面与与空气的界界面面积要要比粗糙的的界面面积积小,因此此,当此表表面变得较较平滑时,其其表面自由由能就降低低,表面张张力可以用用垂直于表表面的单位位长度线上上的力来表表示,其单单位为每米米牛顿,或或更为普通通的是:mmNm-11,在以前前的文献里里,以及即即使在今天天,人们还还也许看到到每厘米达达因的:lldyneecm-11lmNNm-
3、1。 这种种力图趋向向最低表面面能的另一一种状况,就就是液体表表面上的分分子平衡定定向,将表表面张力可可减至最小小的分子链链段在表面面上趋向于于定向化。全全氟烷基可可产生最低低的表面张张力,甲基基次之,依依次递增的的表面张力力为脂肪族族链、芳香香族环、酯酯类和酮类类、醇类、而而最后为水水(水银具具有还要高高一些的表表面张力)。 全氟氟取代的脂脂肪烃链在在涂料领域域里所涉及及的任何一一种材料表表面张力中中算是最低低表面张力力的物质,下下一个就是是聚二甲基基硅氧烷,硅硅氧键极富富挠性(易易旋转)的的骨架可使使表面上的的大量甲基基定向,线线型脂肪烃烃的表面张张力随链长长度而增加加,此反映映出亚甲基基
4、同甲基的的比在增大大。一般说说来,当脂脂肪族脂类类、酮类和和醇类的链链长度增加加时,其表表面张力亦亦增加。 水是是用于涂料料中挥发性性组成里表表面张力最最大的物质质,加少量量表面活性性剂于水中中,在此表表面上有了了烃链而产产生低表面面张力。 一般般说来,如如果存在不不止一种类类型分子的的话,那未未产生最低低表面能的的那些分子子链段就出出觋在液体体表面,当当将液体搅搅拌或用其其他方法搅搅动的话,在在表面处的的分子就与与液体的其其余部分混混合,当停停止搅动时时,产生最最低表面张张力的再定定向就发生生了,此平平衡表面组组成并不立立即建立。当当进行涂布布涂膜时,这这些涂膜就就经受相当当大的搅动动,在控
5、制制涂装行为为的某些方方面,重要要的表面张张力可能不不是平衡态态表面张力力而是动态态表面张力力。 在搅搅动停止后后,要建立立平衡的时时间因配方方组成不同同而异,可可惜在涂料料领域里,迄迄今还没有有对各种主主要的体系系速率进行行过定量研研究。在定定性上,人人们可以见见到,对小小而有挠性性分子时,而而它们又与与体系中的的组成极性性差别很大大,此时平平衡建立得得最迅速;当具有最最低潜表面面张力基团团的分子为为聚合物时时,要达到到平衡需要要更长的时时间。然而而,如此聚聚合物具有有中等分子子量且为挠挠性骨架时时,它们就就会很明显显地相当快快到达表面面(上述提提到的聚二二甲基硅氧氧烷就是一一例)。低低分子
6、量丙丙烯酸辛酯酯共聚物类类,广泛地地用作为降降低在成膜膜时涂膜中中表面张力力之添加剂剂,在水性性涂料中,已已显示出不不同的表面面活性剂在在达到平衡衡态表面张张力的速率率方面也存存在着差异异。 牢记记表面张力力随温度的的降低而增增加这一条条很有用,溶溶剂具有比比涂料树脂脂更低的表表面张力,这这也是一条条十分正确确的准则。因因此,当溶溶剂从树脂脂溶液涂膜膜中挥发出出来时,表表面张力就就因浓度和和温度二者者发生变化化而增加。 如果果二种具有有不同表面面张力的液液体相互接接触,低表表面张力的的液体就流流向并复盖盖高表面张张力的液体体,这是由由于可产生生较低的总总表面自由由能之故,这这样的流动动就是一种
7、种表面张力力差驱动流流动,一些些科技工作作者建议用用表面张力力梯度驱动动流动这一一专用名词词,对这种种类型的流流动已经观观察了几千千年,而CCarloo Marrangooni,一一位19世世纪意大利利物理学家家,为这种种现象提供供充分有力力的科学理理解而获殊殊荣。 总之之,因表面面张力影响响而产生了了二种重要要类型的流流动,表面面张力驱动动流动发生生将液体表表面积降至至最小,表表面张力差差驱动流动动发生于以以较低表面面张力的液液体复盖较较高表面啦啦力液体,或或任何其他他表面。 一,涂涂料的流平平 大多多数涂料施施工的方法法是先形成成粗糙的湿湿膜,通常常要让这些些不平整处处消失以达达到外观和和
8、性能上的的要求。最最广泛研究究的流平问问题是刷痕痕的流平,而而不熟悉这这一领域的的人就会马马上说流平平由重力作作用所致,这这显然不是是这样,至至少在较大大程度上不不是这种情情况。如果果重力是重重要的因素素,那么涂涂在顶棚上上的漆应比比涂在地板板上的流平平得更差,然然而事实不不那样。 底 材 图1 刷痕横截截面示意图图 在图图1中可看看到,在刷刷痕凹纹的的湿膜厚度度要比脊纹纹处的小,当当单位表面面积上挥发发出相同量量的溶剂时时,在凹纹纹处涂层所所挥发的溶溶剂分数要要比脊纹处处的大。其其结果造成成凹纹处的的树脂溶液液浓度高于于脊纹处的的浓度,相相应地在凹凹纹处的表表面张力要要高于脊纹纹处的表面面张
9、力。按按Maraangonni效应,涂涂料就从脊脊纹处流向向凹纹处,换换言之,按按Overrdiepp提出的,并并用实验证证明的,即即对挥发性性溶剂来说说,对流平平的主要驱驱动力不是是表面张力力而是表面面张力差。在在某些情况况下,如他他所证明的的那样,这这些差异会会超越最平平滑阶段而而导致脊纹纹成长。由由表面张力力差所驱动动的流动程程度取决于于溶剂的挥挥发速率。 Ovverdiiep对凹凹凸不平涂涂膜在粗糙糙底材上会会产生什么么影响特别别重视,他他推断,表表面张力驱驱动的流动动应产生最最平滑的涂涂膜,然而而,如图22a所示,在在薄涂层区区,其保护护必受到限限制,因此此此种情况况是不希望望有的。
10、另另一方面,如如图2b所所示,表面面张力差驱驱动的流动动倾向于产产生相同的的漆膜厚度度,然而此此涂膜表面面循着底材材的粗糙度度,而不是是流平。OOverddiep指指出,最好好是对涂层层进行调整整,这样这这二种流动动都显著,以以便达到折折衷的,有有合理的涂涂膜平滑而而无极薄的的漆膜厚度度部分,如如图2c所所示。这种种平衡可由由溶剂的挥挥发度来加加以控制,用用极低挥发发度的溶剂剂,其流平平将由表面面张力驱动动;用相对对高挥发度度的,其主主要效应将将是表面张张力差;用用中等挥发发度的,则则这二种现现象可都重重要。 良好的流平平 不良的保保护 (a) 不良的流平平 良良好的保护护 (b) 可接受折衷
11、衷 图2 涂涂料涂敷于于粗糙表面面可形成的的各种流平平结果 在在喷涂施工工时,表面面粗糙度由由谷所围绕绕的峰所构构成,而不不是脊纹和和凹纹,由由于这种效效应多少会会使人想起起桔子的外外皮,即普普通称之为为桔皮的外外观,这种种凸出一般般要比喷涂涂液滴大得得多。 各种种各样的因因素会对桔桔皮产生影影响,最普普通的桔皮皮在喷涂具具有高挥发发速率溶剂剂之涂料时时会遇到,通通常人们可可推断出,由由于迅速挥挥发,在底底材上的涂涂膜粘度提提高迅速以以至造成流流平不良。在在一些场合合,多半可可能就是这这种情况。 然而而,在二十十世纪400年代末期期,发现了了加极少量量硅油(低低分子量聚聚二甲基硅硅氧烷)实实质
12、上往往往可改善喷喷涂挥发性性漆的漆膜膜的流平。与与所有流平平由表面张张力所致,即即由高表面面张力所促促进的这一一普通常识识相反,在在此是加一一种众所周周知的物质质来降低表表面张力,在在实质上改改善流平性性能。始表表面平滑性性良好,可可观察到桔桔皮在形成成。Hahhn提出,桔桔皮的形成成是表面张张力差驱动动流动所致致。到达湿湿漆表面上上最后的雾雾化粒子已已在喷枪与与表面之间间行进了较较长一段距距离,因而而它已失去去 Haahn对这这一现象进进行了解释释,当人们们喷涂挥发发漆时,开开较多的溶溶剂,故具具有较高的的树脂浓度度,从而有有比湿涂膜膜主体更高高的表面张张力,这样样较低表面面张力的湿湿漆流向
13、这这些最后到到达的粒子子的边缘,将将总表面自自由能降至至最低。即即表面张力力差驱动流流动使桔皮皮渐渐形成成,如果加加一种表面面张力降低低剂,如硅硅油,那未未它非常迅迅速地取向向表面,则则湿膜表面面和最后到到达的雾化化粒子的表表面张力全全都均匀地地低,这样样就没有差差异来促使使桔皮产生生。在这样样一种漆膜膜中产生的的流平是受受到加入硅硅油后相当当低的表面面张力所驱驱动,尽管管此可能是是一个小的的驱动力,然然而更为重重要的是,由由于表面张张力差所形形成的不规规整得以避避免。丙烯烯酸辛酯共共聚物也能能产生整个个低表面张张力,并将将桔皮形成成的可能降降至最小。 但是是,我们在在观察硅油油或丙烯酸酸辛酯
14、共聚聚物可能对对刷涂施工工涂料的流流平产生影影响时,以以证实表面面张力差驱驱动流平所所达到的程程度,但发发现所产生生的这种流流平是更差差而没有得得到改善。此此实验的结结果在文献献里没有提提到,但显显然,这些些添加剂、不不是用来促促进刷涂施施工的涂料料的流平,而而只是用于于促进喷涂涂施工涂料料的流平。 静静电喷涂涂涂料可能显显示出表面面粗糙度大大于相应的的非静电喷喷涂的表面面,其结果果,在以汽汽车面涂层层为例,最最后几道涂涂料一般不不用带静电电的方法来来旋工,即即便面涂层层大部分用用静电喷涂涂施工以减减少飞散漆漆雾。以此此推测,用用静电喷涂涂所得到的的较大表面面粗糙度是是由于带电电荷的最后后到达
15、的粒粒子与地的的电绝缘极极好的表面面上所致,这这些最后到到达的粒子子会保持其其电荷足够够长时间以以处于相互互排斥,这这样就减少少了流平的的机会。 二,涂涂料的流挂挂 当我我们将涂料料用于垂直直表面上,重重力的作用用使它向下下流动一段段长度(流流挂)。在在不同位置置不同的漆漆膜厚度会会产生不同同程度的流流挂。 促使使涂料流挂挂形成的力力是重力,涂涂料的密度度(P)是是一个因素素,一般涂涂料配方设设计者不太太考虑对涂涂料密度的的控制,但但在某些情情况下可避避免使用高高密度惰性性颜料,避避免涂布厚厚的漆膜。但但遮盖力支支配着些漆漆膜最低厚厚度,因此此,粘度成成为控制流流挂的主要要可变因素素。遗憾地地
16、是以提高高粘度来控控制流挂却却带来流平平性下降的的问题。 我们们模拟实地地施工的条条件下通过过漆膜行为为的观察来来估计涂料料的流挂倾倾向,但对对流挂程度度不具有数数字基础。测测定流挂的的方法很多多,最常用用的是流挂挂指数刮板板法,这是是一种直边边的刮板,沿沿边上带有有一系列间间隔为6.4mm,深深度差为11.6mmm的凹槽。向向下一刮后后,在样板板上形成一一系列不同同厚度涂料料的条纹,马马上将样板板放置在垂垂直位置,当当涂料流挂挂时,会从从一条纹向向下流到另另一条纹的的边缘。如如果该涂料料很容易流流挂的话,薄薄的会向下下流到另一一条纹;如如果该涂料料不易流挂挂的话、,那那么仅有较较厚的条纹纹会
17、向下流流到另一条条纹。 在喷喷涂溶剂型型涂料时,通通过选用适适当的喷枪枪和对溶剂剂挥发速度度的控制,使使涂料流挂挂性下降到到最低限度度的同时仍仍可获得足足够的流平平性。关键键是控制粘粘度,以保保证为满足足流平性而而设计的初初时低粘度度,在出现现严重流挂挂之前粘度度增大。在在用刷涂或或辊涂法施施工时,不不能采用挥挥发速度快快的溶剂,往往往设计成成触变型涂涂料体系,在在粘度恢复复之前允许许漆膜流平平,而此粘粘度恢复之之快不足以以产生严重重流挂。如如期望的那那样,乳胶胶漆较溶剂剂型涂料出出现流挂的的可能性要要少,因为为它们几乎乎总是具有有触变性。 在高高固体份涂涂料中,尤尤其是采用用喷涂法施施工,流
18、挂挂可能是一一种严重的的弊病,这这与大多数数涂料配方方设计者的的期望相违违背的。为为了获得与与常规涂料料同样干性性漆膜厚度度,湿膜可可少涂些。由由于流挂是是随漆膜厚厚度的三次次方而减少少,因此人人们原以为为对解决高高固体份涂涂料流挂问问题要比常常规涂料更更容易一些些。而且从从高固体份份涂料中挥挥发掉与常常规涂料相相同量的溶溶剂时,其其结果是粘粘度的增加加是高于常常规涂料。因因为这个因因素,也使使人们认为为采用高固固体涂料应应该较容易易控制流挂挂问题。但但在实践中中普遍发现现对高固体体涂料的流流挂控制更更困难。 出现现这种情况况的原因之之一,是高高固体份涂涂料在喷涂涂过程中(即涂料离离开喷枪后后
19、,到达底底材表面之之前),溶溶剂的损失失是相当少少的。与常常规涂料相相比,高固固体涂料溶溶剂损失越越少,粘度度增加越少少,其流挂挂可能性越越大。 热喷喷涂可能有有助于控制制流挂,当当涂料喷在在物体上冷冷却后,粘粘度的增加加会减少流流挂。用超超临界条件件下的COO2可能对对控制流挂挂特别有效效,当涂料料离开喷枪枪口的同时时CO2已已蒸发掉,导导致粘度上上升。用高高速静电转转杯也有助助于涂料在在较高粘度度施工。 但是是,通过对对涂料中溶溶剂组成和和各种施工工手段的调调整,仍然然发现许多多高固体份份涂料的流流挂问题不不能完全解解决,这样样就应该使使涂料体系系具有触变变性的必要要。例如在在体系中加加入
20、的分散散体含有细细粒径的气气相SiOO2、沉淀淀SiO22、用季铵铵化合物处处理过的膨膨润土或聚聚酰胺凝胶胶体,以产产生触变性性。研究人人员试图设设计这样的的配方:使使体系恢复复到高粘度度状态的速速度控制在在恰到好处处,慢得足足以有适当当流平,快快要足以控控制流挂。但但是,这些些试剂的加加入提高了了高剪切粘粘度,因此此要求有适适当的溶剂剂含量。而而且这会降降低涂膜的的光泽并在在较高温度度下通常不不起作用。 在高高固体份汽汽车闪光涂涂料中流挂挂问题可能能特别严重重,即使是是很小程度度上的流挂挂,这在白白色涂料中中可能是不不太引人注注意的,但但对闪光涂涂料来说是是非常明显显的,因为为它会影响响金属
21、片的的取向。而而且不希望望用气相SSiO2来来提供触变变性,因为为,即使气气相SiOO2低的散散射效率也也足以降低低涂料的金金属随角异异色性。因因此,开发发了丙烯酸酸微胶组成成,它利用用溶胀胶体体颗粒来提提供触变流流动,在最最后成膜物物中,来自自于微胶聚聚合物的折折射指数基基本上与交交联型丙烯烯酸为基料料的聚合物物的折射指指数是一致致的,因此此不存在光光散射来干干扰金属的的随角异色色性。据报报道,在涂涂料中加入入微胶还能能提高最后后成膜物的的强度。 高固固体份涂料料遇到的另另一个问题题是烘烤流流挂,即完完好的漆膜膜放入烘箱箱后出现了了流挂。烘烘烤流挂是是由于高固固体涂料的的粘度对温温度依赖强强
22、烈所造成成的。当被被涂工件进进入热的烘烘箱,高固固体涂料与与常规涂料料相比,粘粘度下降更更显著,这这样就引起起流挂。烘烘烤流挂可可以通过对对烘道温度度分区控制制而得到改改善,在低低温区域加加热时间长长一点,使使溶剂更多多挥发时间间,并可能能产生些交交联,这样样漆膜在承承受高温前前形成较高高的固体或或较高的分分子量,而而粘度增加加。 水性性涂料与高高固体份涂涂料相比产产生流挂的的可能性要要小些,但但会出现迟迟到流挂的的情况。水水性涂料的的粘度主要要取决于溶溶剂对水的的比率和溶溶剂对固体体含量的比比率。当水水和溶剂挥挥发后,尽尽管此时涂涂料固含量量更高,但但剩余的水水对溶剂的的比率可以以产生较低低
23、粘度,引引起流挂,这这种行为取取决于涂料料喷涂后在在晾干时间间内相对湿湿度的大小小。我们已已经发现水水性丙烯酸酸磁漆流挂挂现象发生生在临界相相对湿度之之上而不是是之下。 三,涂涂膜的回缩缩和缩孔 如果果我们把表表面张力比比较大的涂涂料涂布到到一个表面面张力相对对地比较小小的底材上上,那么涂涂料不会润润湿底材,在在涂布时的的机械力可可能把涂料料涂布到底底材表面,但但因为表面面未润湿,表表面张力有有倾向将液液态的涂料料拉回成球球形粒子。同同时溶剂在在挥发,体体系粘度在在增加,因因此涂料在在拉成球形形粒子之前前,粘度已已增大到足足以使流动动基本停止止。这就造造成一层很很不均匀的的膜,有些些区域仅一一
24、点点厚(如果有膜膜的话),而而相邻的地地方异常的的厚,这种种行为通常常称为“回回缩”。在在水性涂料料中出现的的回缩取决决于多种表表面活性剂剂建立平衡衡表面张力力的速率。 在被被油污染过过的钢板表表面涂布涂涂料会造成成回缩,最最普遍的回回缩就是在在塑料表面面上的涂布布,在某些些情况下,如如果脱模剂剂不能完全全从模压塑塑料上移走走,就要产产生回缩。在在表面张力力小的底漆漆上涂布表表面张力大大的面漆时时会造成回回缩,如果果涂膜里含含有硅油或或氟碳表面面活性剂,那那么在此涂涂膜上涂布布时也可能能产生回缩缩。为了防防止回缩,涂涂料的表面面张力必须须比底材小小。 如果果我们用手手拿涂有底底漆的样板板,然后
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