摩擦学研究领域的进展和发展趋势13619.docx
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1、摩擦学领域的研究进展和发展趋势李久盛(中国石油油兰州润滑滑油研究开开发中心,甘肃 兰州730060)摘要:对近近年来摩擦学研研究领域的相关关文献进行行了调研、汇总和分析析,主要涉涉及的内容容有:对摩摩擦学发展展趋势的预预测和分析析,摩擦化化学研究的的新方法、新新理论和新新仪器,边边界润滑下下不同类型型添加剂的的作用机理理等。在此此基础上,结结合油品发发展趋势对对摩擦学今今后的关注注点进行了了总结和展展望。关键词:摩摩擦学;边边界润滑;极压抗磨磨剂;摩擦擦化学反应应Statuus and DDevellop TTrendds of Tribbologgy Reseaarch FielldLI J
2、iiu-shheng(PetrroChiina LLanzhhou LLubriicatiing OOil R&D Innstittute, Lannzhouu, 73300600)Abstrract: In tthis papeer, mmany refeerencces cconceern aaboutt triiboloogy rreseaarch fielld weere ccolleectedd andd anaalyzeed. TThe mmain conttentss inccludee thee forrecasst annd annalyssis oof deeveloop
3、trrendss in tribbologgy, nnew mmethoods, theoory aand aanalyyzer for tribbocheemicaal sttudiees, aand tthe mmechaanismm of diffferennt kiinds of aaddittivess in bounndaryy lubbricaatingg staate. Basee on the abovve, tthe ddevellop ttrendds off triiboloogy ffieldd werre suummarrizedd andd preeviewwed
4、.Key WWordss: Trribollogy; Bouundarry luubriccatioon; EP/AW AAddittive; Triibochhemiccal RReacttion摩擦学(tribbologgy)是一一门研究相相对运动的的表面及相相关行为的的技术科学学,包括研研究摩擦、磨磨损和润滑滑。摩擦化化学是摩擦擦学的一个个重要分支支,是化学学与摩擦学学的一个交交叉学科,主主要研究相相对运动中中的表面所所发生的化化学及物理理化学变化化。摩擦化化学主要涉涉及两大摩摩擦领域:干摩擦状状态下的摩摩擦化学及及润滑状态态下的摩擦擦化学。干干摩擦指相相对运动的的两个界面面间没有油油脂
5、或其它它润滑液存存在的摩擦擦状态;而而油润滑则则是指相对对运动的界界面完全浸浸于油脂中中或界面有有一层油脂脂润滑膜的的摩擦状态态。摩擦化学与与热化学有有一定的差差异,摩擦擦化学往往往是在机械械能、热能能、电能等等共同作用用下产生的的化学变化化,它与相相对运动的的摩擦表面面所产生的的各种物理理与化学效效应直接相相关,并且且由磨损而而引起的表表面晶格缺缺陷和金属属新生面对对化学反应应还具有催催化作用,有有时还可以以激发某些些反应的发发生。摩擦化学具具体来说,就就是对添加加剂在摩擦擦过程中的的作用机理理进行研究究,这对于于提高添加加剂开发工工作的目的的性具有十十分重要的的意义。在在本文中,对对近年来
6、国际际摩擦学界界有关摩擦擦化学的文文章进行了了调研,并并结合自身身的工作需需要,选择择其中具有有代表性的的文献进行行了整理,希希望可以为为以后的研研发工作提提供方法借借鉴和理论论指导。一、摩擦学学研究发展展趋势的预预测2001年年,Huggh Sppikess1发表表了关于221世纪摩摩擦学研究究预测的文文章,对摩摩擦学基础础研究在本本世纪最初初50年所所面临的挑挑战进行了了分析和讨讨论,并对对其发展趋趋势进行了了预测。基基于对摩擦擦学现在的的发展趋势势、研究状状态、科技技支撑条件件和现实需需求的分析析,Huggh认为本本世纪头112年,摩摩擦学基础础研究的发发展趋势主主要集中于于5个领域域:
7、模型和和模拟、薄薄层润滑、节节能技术、表表面的最优优化设计和和智能系统统等。1.1 模模型化和模模拟方法20世纪440年代,计计算技术的的限制使得得科学家只只能通过大大量的计算算对摩擦过过程中有限限流体动力力学进行简简单的研究究;60年年代,大型型主机的出出现促进了了流体热力力学和流体体弹性动力力学等温线线的研究,并并在60年年底中期扩扩展到弹性性动力学线线接触的热热力学研究究;70年年代,进一一步深入到到弹性动力力学点接触触的等温线线研究;880年代,计计算机技术术的发展解解决了等温温线、光滑滑表面和弹弹性动力学学等问题,热热力学、点点接触、粗粗糙表面和和高负荷下下的摩擦接接触受到了了关注,
8、分分子动力学学开始用来来对简单的的碳氢化合合物进行模模拟;900年代中,解解决了粗糙糙表面上的的2维弹性性流体接触触2和厚厚层/薄层层膜润滑的的分子动力力学模拟3,4。图1是是2个狭窄窄表面相对对运动时不不同油膜厚厚度的十六六烷的模拟拟4,图图2是典型型粗糙表面面运动接触触下的油膜膜厚度预测测5。图 1 剧烈碰撞下下运动表面面十六烷的的分子动力力学模拟图 2 弹性流体接接触下粗糙糙表面油膜膜厚度的计计算机模拟拟计算机模型型除了得益益于计算机机技术的力力量,还在在运算规则则如多栅格格化处理、真真实模拟等等方面取得得了进展。具具体来说,高高度精确和和复杂的数数学模型和和模拟方法法将在摩擦擦学得到更
9、更大的应用用。到20012年,高高速台式计计算机将用用于研究运运动粗糙表表面、热力力学和非牛牛顿流体,能能够对混合合弹性流体体力学/边边界润滑过过程中的接接触压力、膜膜厚和摩擦擦进行预测测;分子动动力学模拟拟将更加强强大,可以以在台式计计算机根据据润滑剂的的分子结构构来预测其其粘度和可可压缩性等等性质;现现在所进行行的关于摩摩擦固体表表面的疲劳劳磨损研究究,会在原原子或者更更大的个体体单元范围围内得到深深化。模型化的一一个重要领领域是复杂杂摩擦学体体系如发动动机或传动动系统等的的运行状态态模拟,包包括接触应应力、温度度、动力学学和流体效效应等体系系中相关问问题的研究究,以及机机械运转对对润滑剂
10、和和摩擦表面面造成的累累积损害。这这一研究的的最终目的的是为了建建立有效的的试验手段段来代替耗耗时昂贵的的发动机或或者齿轮箱箱台架试验验。表1列列出了摩擦擦学在模型型化和模拟拟方法领域域有可能取取得的成就就。表1 摩擦擦学模型化化和模拟方方法涉及领领域2维弹性流流体和混合合膜所包含含的热力学学、非牛顿顿流体和粗粗糙表面等等的研究润滑剂的分分子动力学学模拟混合润滑的的分子模型型摩擦过程中中固体发生生接触和滑滑动时的原原子/单元元反应模型型多面或多体体接触的模模拟累积损害模模型机械润滑的的过程模拟拟,如内燃燃机油的抗抗磨表现1.2 薄薄层润滑过过程的研究究对于摩擦过过程的物理理本质和化化学过程的的
11、理解,是是建立有效效的计算机机模型的前前提,实验验摩擦学在在未来122年的一个个主要作用用就是要对对摩擦过程程中的物理理本质和化化学现象进进行研究,而而对薄层润润滑膜和混混合边界润润滑膜的研研究,就是是其中一个个关键领域域。薄层润滑之之所以引起起越来越多多的重视,主主要是因为为现代社会会对节能提提出了更高高的要求,使使机械部件件向小型化化和大功率率密度发展展,而润滑滑油的选择择也趋向低低粘度级别别油品,这这两个趋势势都要求减减小润滑膜膜的厚度6。信信息存储系系统的发展展,进一步步使得摩擦擦副之间的的润滑层减减小到只有有几个纳米米的厚度7。图 3 冲击后表面面和粗糙表表面润滑膜膜厚度分布布薄层润
12、滑的的研究在过过去的100年中取得得了相当大大的进展,主主要集中在在2个方面面:一是实实验手段如如力平衡仪仪器和超薄薄膜干涉测测量的发展展和应用8,最最新的进展展就是间隔隔层成像系系统的发明明,使得能能够对粗糙糙表面的润润滑膜厚度度进行描绘绘9,可可以深入考考察微观弹弹性流体动动力润滑行行为和基础础油、添加加剂的摩擦擦学性能。图图3利用这这一技术对对经过撞击击的表面和和真实粗糙糙表面分别别进行了润润滑膜厚度度分布表征征。第二个重要要的进展是是新型高灵灵敏度的表表面分析仪仪器的发明明,如高分分辨率发射射电子显微微镜(HRTEMM)、和XX-射线精精细结构分分析仪(XXANESS)等,这这就可以对
13、对摩擦表面面反应膜的的化学结构构信息进行行深入细致致的研究。图图4显示的的是利用HHRTEMM对油溶性有有机钼润滑滑下的磨斑斑表面进行行了表征,证证明了确实实存在12分子厚度度的薄片状状MoS2。图 4 有机钼润滑滑下磨斑表表面的HRRTEM表表征图像边界润滑和和混合润滑滑下的薄层层研究发展展速度很可可能非常迅迅速。在这这个过程中中,一些需需要用实验验去验证的的关键问题题有:1)润滑剂剂所形成超超薄膜的流流变学性质质;2)重负荷荷接触下液液/固界面面上的滑动动范围;3)极压抗抗磨剂形成成反应膜的的动力学过过程以及润润滑膜的物物理性质;4)凹凸不不平的表面面直接接触触时基础油油和反应膜膜的作用行
14、行为;5)对薄层层磨损接触触时发生化化学反应的的控制因素素如瞬时温温度、剪切切力、表面面逃逸电子子和催化活活性等进行行分析和量量化。1.3 节节能技术对对摩擦学发发展的要求求为了提高节节能效率、减减少CO2的排放而而发展出的的几项新技技术,如高高效、环保保发动机,使使得摩擦学学面临着新新的挑战。从从摩擦学的的角度说,新新型发动机机要求处于于弹性流体体状态的润润滑剂在宽宽的温度和和压力范围围下,能够够提供较高高的摩擦和和牵引效率率。近年来来,具有很很高牵引效效率的合成成润滑剂受受到了越来来越多的关关注9,但是缺缺点在于其其高昂的价价格和高温温下存在牵牵引效率下下降的现象象。另外,为了了更好的研研
15、究弹性流流体状态的的润滑作用用机理,需需要发展精精确的流变变学模型。过过去的几年年中所提出出的数个类类似的模型型,虽然在在理论上可可以预测弹弹性流体的的牵引效果果,但与实实际工况仍仍存在重要要的差异。从从分子角度度对流体黏黏附力进行行研究,会会促进性能能良好且价价格低廉牵牵引液的开开发工作,这这一领域和和弹性流体体流变学必必将在未来来数年内受受到重视10。1.4 表表面最优化化设计在过去的440年,一一个在实践践中非常有有效但基础础理论研究究又极为缺缺乏的领域域是表面处处理和涂层层技术,很很多有效的的处理过程程已经得到到了广泛的的商业应用用。在最近近的10年年中,这一一技术与理理论脱节的的现象
16、得到到了改善,这这主要得益益于数字化化模型的应应用,包括括对处理过过的或涂层层的表面各各层的物理理性质进行行描述,对对处理后表表面之间的的接触进行行模拟等11。由于涂层技技术能够保保持长期稳稳定有效的的润滑,体体现出了相相对于润滑滑油的极大大优势,这这一领域的的理论研究究和技术发发展会变得得越来越重重要。其中中,一个值值得关注的的方向是为为各向异性性或多相材材料如合金金建立3-D模型,以以便对压力力在材料内内部的分布布情况进行行分析,从从而可以预预测材料裂裂缝的发生生几率和损损害累积。1.5 智智能系统计算机技术术的飞速发发展和传感感器新技术术的出现,使使二者结合合后衍生出出的智能系系统给了摩
17、摩擦学研究究令人振奋奋的推动力力。图5所所示就是一一个装有智智能防震系系统的轴承承,装在外外环和轴承承之间的压压电传感器器会检测齿齿轮啮合过过程中压力力的变化,信信号反馈给给反作用的的传感器对对外加负荷荷进行调整整,从而起起到轴承震震动的阻尼尼作用112。图 5 装有智能-防震系统统的轴承二、边界润润滑膜的形形成和润滑滑机理2.1 边边界润滑的的定义所谓边界润润滑,是指指油膜平均均厚度小于于摩擦副表表面粗糙度度状态下的的润滑,在在相对运动动过程中存存在表面之之间的直接接接触。具具体来说,边边界润滑有有如下特点点:1)摩擦表表面之间的的直接接触触承载了大大部分的负负荷;2)润滑剂剂与表面发发生了
18、化学学反应;3)摩擦化化学反应的的产物对于于摩擦过程程中润滑效效果起到了了举足轻重重的作用;4)基础油油的粘度对对于摩擦磨磨损的影响响很小;5)一般发发生在低速速高负荷的的工况,如如轴承、齿齿轮、凸轮轮、蜗杆和和活塞环等等部件的工工作环境。边界润滑状状态下摩擦擦表面之间间的凹凸处处发生碰撞撞,根据负负荷和材料料性质的不不同,表面面会发生局局部弹性形形变和塑性性形变,苛苛刻条件下下还会发生生断裂。随之发生生能量释放放如机械能能和热,造造成接触点点的瞬时温温度非常高高,而新生生表面具有有很高的表表面能和反反应活性,这这些因素都都会引发润润滑剂与表表面金属之之间的化学学反应,如如氧化反应应(表面金金
19、属的氧化化和润滑剂剂的氧化)、润润滑剂的分分解反应、表表面催化反反应、聚合合反应和有有机金属化化合物的生生成等。Nakaayamaa等133观察到到在摩擦过过程中有断断裂化学键键、外逸电电子和带电电粒子出现现,这些因因素都促进进了摩擦化化学反应的的发生。2.2 边边界润滑膜膜的组成、外外观和形貌貌研究表明,边界润滑膜的化学组成主要是微米级大小的铁或氧化铁颗粒和大分子量的有机金属化合物。如果有ZDDP或TCP等抗磨剂的存在,则润滑膜中会含有磷酸铁等玻璃状的磷酸盐成分。润滑膜的外观和形貌是斑驳的、连续或离散的,而且由于膜厚和所含元素的不同,呈现绿色到褐色等不同的颜色14。从整体上来说,润滑膜的外观
20、和形貌与其润滑性能之间没有直接的规律性关系15。图 6 含有1ZDDPP的液体石石蜡润滑下下的SiNN表面磨斑斑形貌边界润滑膜膜的作用机机理主要有有:牺牲性性的润滑膜膜、低剪切切的界面润润滑膜、摩摩擦改进膜膜、抗剪切切膜和承载载膜等,边边界润滑膜膜不同的作用用机理取决决于环境条条件和实际际工况。图图6和7给给出了两种种不同材料料的润滑膜膜形貌和外外观。图66是含有ZZDDP的的液体石蜡蜡在SiNN表面所形形成的非常常致密的润润滑薄膜,其其外观和结结构与铁-铁界面十十分类似;图7是SSiC表面面有效的润润滑膜。因因为SiCC比SiNN的脆度要要大,需要要形成更厚厚的润滑膜膜才能起到到降低摩擦擦的
21、作用。图 7 含有1二硫联苄苄基的液体体石蜡润滑滑下的SiiC表面磨磨斑形貌2.3 基基础油的化化学反应在摩擦过程程中,基础础油会发生生氧化、热热分解和聚聚合反应等等。众所周周知,碳氢氢化合物的的氧化机理理是自由基基反应,包包含链引发发、链增长长、链转移移和链终止止。一些金金属如铁、铬铬、铜和镍镍等会对其其分解反应应起到催化化作用,图图8给出了了不同金属属在相同条条件下的催催化作用。图 8 225下不同金金属对酯类类基础油的的氧化催化化作用氧化反应的的过程中,基基础油的分分子按照22种方式发发生反应:较小的分分子通过-碳原子子进行分解解;大分子子的化合物物通过缩和和反应生成成聚合物,典典型的缩
22、和和反应如下下式所示:主要的化学学反应包括括:氧化步步骤;有机机酸的生成成;羟醛缩缩和生成高高分子化合合物。当聚聚合物的分分子量达到到溶解性的的极限(约约100000)时,反反应产物变变的不可溶溶,并沉积积在摩擦表表面。这些些物质可溶溶于极性溶溶剂如THHF,并且且可以用凝凝胶色谱按按照分子量量大小进行行分离116。2.4 有有机金属化化合物摩擦化学反反应中一个个重要的方方面就是金金属的催化化作用117。Klauus首先用用中子活化化分析方法法确认了氧氧化后润滑滑剂中油溶溶性有机金金属化合物物的存在;Gatees等人用用凝胶色谱谱法和原子子吸收光谱谱法对有机机金属化合合物的分子子量分布进进行了
23、分析析18,图9给给出的是全全合成润滑滑剂(包含含抗磨剂、分分散剂和清清净剂等)随随着摩擦过过程的进行行,有机金金属化合物物的分布与与时间的关关系。图 9 有机金属属化合物的的分布与摩摩擦时间的的关系从图中可以以看出,有有机金属化化合物的含含量较少,但但是其生成成速度很快快。光学显显微镜观察察结果显示示,摩擦接接触开始11min后后,边界润润滑膜已完完全生成。随随着摩擦的的进行,有有机铁化合合物的最大大分子量稳稳定在30000左右右,说明摩摩擦过程中中有机铁化化合物被剪剪切掉。在在ASTMM发动机程程序氧化试验验中的凸轮轮轴和螺杆上,也也发现生成成了这类有有机金属化化合物。图 10 不同基础油
24、油组成所生生成的有机机金属化合合物基础油具有有不同的化化学组成,在在氧化条件件下也会发发生不同的的反应。用用高效液相相色谱(HHPLC)可可以将基础础油分成不不同的组分分如饱和组组分、芳香香族组分和和极性组分分等,然后后用微氧化化实验对不不同的组分分进行测试试,所生成成的有机金金属化合物物用GPCC-GFAAA进行分分析,结果果见图100。从上图中可可以看出,氧氧化过程中中,基础油油的极性组组分生成有有机金属化化合物的速速率最大,芳芳香化合物物其次,饱饱和组分所所含有的有有机金属化化合物最少少。2.5 ZZDDP的的抗磨机理理ZDDP等等抗磨剂在在摩擦接触触过程中发发生分解,在在表面生成成硬度
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