离子膜电解工序培训教材19950.docx
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1、重庆天原化工有限公司离子膜电解培训教材重庆天原化化工有限公公司离子膜电解解工序培训教材编写:审核:重庆天原化化工有限公公司二六年年十月第一一章 概述述第一节 电解槽介介绍一、电槽规规格1 类型 : BiiTAC-88882 离子膜膜类型 : Fllemioon“ 80220”(F80020)3 单元槽槽数量 : 884 阳极有有效面积 : 33.2766 m2 8885 阳极 : DDSA6 阴极 : 活活性阴极7 额定电电流 : 14.795 kA (Max最最大.177.8 kkA)8 额定电电流密度 : 44.5166 kA/m2 (Maax. 55.4 kkA/m22)9 重量(净净重
2、) : 大大约22.5 吨/槽10 重量量(运行重重量) : 大约约39.77 吨/槽槽11 电解解槽数量 : 4 台台二、结构BiTACC-8888由一个个阳极端框框、87个个中框和一一个阴极端端框通过一一套拉杆组组合而成。在在阳极使和和阴极室间间装备888张离子膜膜,以及特特殊的垫片片。见如下下插图BiTACC槽容易易并且能快快速装配和和解体,这这是因为电电解槽部件件少,重量量较轻。三、电解槽槽电回路4台套BiiTAC-8888型离子膜膜电解槽和和4个独立立的回路。44台电解槽槽设计成一一个电解槽槽回路,按按4行布置置,通过母母排连接到到一台整流流变压器上上,该整流流变压器可可提供用于于电
3、化学反反应的直流流电。来自整流器器正极的电电流通过电电解槽阳极极端框、中中框和阴极极端框回到到整流器的的负极。电解槽回路路和地面作作电气隔离离,避免电电流漂移。每每台电解槽槽安装在侧侧梁上,单单元槽支架架和侧梁间间用特氟隆隆制垫片隔隔离。此外外,在侧梁梁上还安装装有4个绝绝缘垫,确确保和大地地的绝缘。在电解槽回回路上有888个单元元槽,整流流器正负极极接线端子子的直流电电额定电位位差为2880V,来来自整流器器正极侧的的DC(直直流)接线线端子的电电流和大地地间的电位位差为1440 V,电电流到达下下一个单元元槽,与大大地的电位位差降低,在在回路的中中性点,电电压为0,然然后电位开开始递减,在
4、在整流器DDC(直流流)接线端端子的负极极为负1440V。回回路的中性性点可能会会漂移,因因为每台单单元槽有一一个单元电电位差。四、电解槽槽的特性在装置中,离离子膜电解解槽是关键键设备,采采用CECC(氯工程程公司)新新型的BiiTAC电解槽。1、 能能耗低2、 高高电流密度度运行3、 原料料盐水添加加HC14、 方方便的维护护5、 电电解槽的耐耐用材料6、 溢溢流形式对于BiTTAC电电解槽,在在每个中框框的上方设设置了分离离空间,气气体和电解解液在其中中被分离,以以较低压力力波动的溢溢流方式从从单元室流流出。因此此,需维持持每个单元元槽上部空空间阳极液液和阴极液液的液位,并并且离子膜膜不得
5、暴露露在气相中中。7、 流流体可视8、 上部部电解液的的分布均匀匀9、 防防止漏电的的措施BiTACC采用特特殊设计的的树脂制成成的分歧管管,防止漏漏电,特氟氟隆制的原原料管较长长。单元槽槽厂房内电电解液总管管采用了电电腐蚀防护护,并作最最佳设计。第二节 生产原理一、概述本装置采用用了日本CCEC公司司的BiTTAC8888高电电密自然循循环复极式式电解槽,界界区包括过过滤盐水二二次精制、电电解和脱氯氯等工序。盐盐水的二次次精制采用用三塔运行行工艺,切切换和再生生由现场PPLC控制制盘实行自自动控制。电电解槽采用用的离子膜膜为日本旭旭硝子80020磺酸酸羧酸复合合膜,具有有槽电压低低、适应高高
6、电流密度度运行(达达到6.00KA/mm2)的特特点,电解解槽采用了了独特的结结构,波纹纹状的阴阳阳极室,将将常见的隔隔板和导电电筋板结合合在一起,改改善了电解解槽内部的的循环,保保证了电解解液浓度的的均匀。脱脱氯工序采采用了真空空脱氯化化学脱氯的的工艺,脱脱氯及氯酸酸盐分解所所产生的氯氯气进入氯氯气总管。二、基本原原理(一)盐水水二次精制制原理由于过滤盐盐水中还含含有少量的的金属阳离离子如Caa+ 、MMg+等,会沉积积于膜表面面或内部,堵堵塞离子膜膜的交换通通道,造成成槽电压上上升,电流流效率下降降,因此,必必须对过滤滤盐水进行行二次精制制,除去金金属离子,满满足离子膜膜电解槽的的要求。盐
7、盐水的二次次精制采用用了螯合树树脂吸附的的方法,螯螯合树脂结结构为苯乙乙烯二乙乙烯基苯共共聚物作为为母体的氨氨基磷酸基基官能团、亚亚胺基乙酸酸、亚胺二二乙酸基、胺胺基磷酸型型等,苯乙乙烯二乙乙烯基苯共共聚物作为为母体的氨氨基磷酸基基官能团它它的堆比重重0.10.3gg/ml,总总容量1.3N/ll,其化学学式为:RRCH2NHCHH2PO3Na2,树脂中中的钠易被被金属离子子特别是二二价阳离子子所取代,难难易程度顺顺序为 CCu+Pbb+Znn+Caa+Mgg+Nii+Baa+Naa+。例如2 RRCH2NHCHH2PO3Na2+ Caa2+(RRCH2NHCHH2PO3)2 Ca Na2+2
8、 NNa+螯合树脂吸吸附阳离子子后可以用用盐酸及烧烧碱再生,再再生方法是是将盐酸用用脱盐水稀释释至4%后送入入树脂塔再再生,达到到再生时间间后,用脱脱盐水冲冼冼,分析再再生合格后后,再用55%NaOOH再生,目目的是使树树脂转型,方方法与酸相相同。其反反应方程式式如下:(RCH22NHCHH2PO3)2 Ca Na2+4HCCl2 RCH22NHCHH2PO3 H2+CaCll2+2NaaClRCH2NNHCH22PO3 H2+2NaaOHRRCH2NHCHH2PO3Na2+2H2O三塔运行的的模式,即即二塔串联联运行,在在运行一定定时间后,主主塔离线进进行再生。三三塔运行顺顺序如下:时间 第
9、一塔 第二塔 再生塔(脱机)024 T1501A T1501B T1501C 2448 T1501B T1501C T1501A 4872 T1501C T1501A T1501B 7296 T1501A T1501B T1501C (二)电解解基本原理理在一台离子子交换膜电电解槽中,超超纯盐水发发生下列主主要的电化化学反应来来生成烧碱碱(NaOOH)。1、在阳极极室,氯化化钠在盐水水中离解以以离子状态态存在,反反应方程式式如下:NaC1 Na+ + CC1-阳极主要的的反应是阴阴离子Cll- 氧化成成气态的CCl2。 2C1-C12 + 22e阳极室的阳阳离子Naa+携带部分分水通过离离子交
10、换膜膜到达阴极极室。2、阴极室室中的水被被电解,阴极的主主要反应是是阳离子HH+还原生成成了产品HH2,同时生生成氢氧根根离子,钠钠离子Naa+ 和OHH-结合生成成NaOHH。反应方方程式如下下:2H2O + 2ee HH2 + 22OH-Na+ + OH- NaaOH3、总的电电化学反应应方程式为为:2NaCll + 22H2O 22NaOHH + CCl2+ H2离子膜电解解采用了磺磺酸羧酸复复合膜,离离子交换膜膜的膜体中中有活性基基团,由带带负电荷的的固定离子子如SO33-、COOO-,与一个个带正电荷荷的对Naa+形成静静电健。由由于磺酸基基团具有亲亲水性,能能使离子膜膜在溶液中中溶
11、胀,膜膜体结构变变松,形成成许多细微微弯曲的通通道,使其其活性基团团中的对NNa+可以以与水溶液液中的同电电荷的Naa+进行交交换。同时时膜中的活活性基团中中固定离子子具有排斥斥Cl-和OH-的特性,从从而制成高高纯度的氢氢氧化钠溶溶液。在运行期间间,阳极液液中会有部部分Cl-离子通过过离子交换换膜渗透到到阴极室,生生成少量的的盐。通常常情况下,离离子膜的电电流效率较较低,阴极极室生成的的盐就会较较高。在电解期间间,由于电电场的作用用,OH-从阴极室室反迁移到到阳极室,电电解槽电流流效率降低低,阳极和和阴极的效效率都会降降低,直接接损失OHH-。在循环NaaOH管道道中加入脱脱盐水,以以调节阴
12、极极室的烧碱碱液浓度。从从阳极中放放出含有CCl2的淡盐水水。从阴极极室中放出出含有H22的成品烧烧碱液。用用脱盐水稀稀释循环烧烧碱液,然然后返回进进入阴极室室。由于阴极液液OH-浓度升高高,电流效效率会降低低,因此,成成品NaOOH的浓度度是有限度度的,根据据采用的离离子膜类型型,一般为为32 35 wt%。新安装的离离子膜允许许携带少量量OH- 和Cll-的Na+通过,但但是,随着着离子膜运运行时间的的增长,离离子膜会出出现老化,阴阴离子通过过离子膜泄泄漏量将增增加,引起起电流效率率下降和阳阳极液PHH升高,见见下列电极极反应方程程式。(1) HH2O被氧化化生成氧气气。H2O11/2 O
13、O2(g) + 2HH+ + 22e-4、电解过过程主要付付反应(1)氯气气不分解C12(gg) C12(aq) Eqq. (11)(2)游离离氯在水中中离解C12(aaq) + H2O HHClO (aq) + HH+ + CCl- Eq. (2)(3)次氯氯酸的离解解HClO (aq)ClO- + HH+ Eq. (3)(4)反应应式 (22) 和 (3)相相加C12(aaq) + H2O2HH+ + CC1O- +C11- Eq. (4)(5) C1O33-的产生2HClOO (aqq) + OCl- CllO3- + 22H+ + 22Cl- Eq. (5)(6)反应应式 (44) 和
14、 (5)相相加3C12(aq) + 3HH2O CC1O3- + 66H+ + 55C1- Eq. (6)(7)H+和阴极室室反迁移过过来的OHH-发生中和和反应H+OHH- H2O(8)超纯纯盐水中的的碳酸钠和和阳极液中中的H+作用,生生成盐和二二氧化碳,可可能会影响响氯气的纯纯度。Na2COO3 + 22HC1 2NaaC1 + H2O + CO2NaHCOO3 + HHC1 NaC11 + HH2O+ CCO2在阳极室生生成氯气的的电流效率率为92.5 -997%时,正正常的烧碱碱阴极电流流效率为994 97%。在在阴极室生生成氢气的的电流效率率一般接近近100。当氯气和氢氢气分别在在阳
15、极室和和阴极室产产生时,GGibbss(吉布斯斯)自由能能转变为电电极反应,作作用于电极极,离子交交换膜的分分解电压降如如下:名称电压(V)分解2.25液体接触0.06阳极过电压压0.04阴极过电压压0.13离子膜0.33溶液0.02气泡效应结构0.23电阻降总电压3.06在 4.00 kA/m2, 90, 322 wt% NaOOH当电解槽新新装配后,上上述总电压压显示的是是阳极和阴阴极接线端端子间的电电压。引起起电压降损损失的电压压消耗如下下:(1) 阳阳极活性衰衰减(2) 阴阴极活性衰衰减(3) 阳阳极表面被被超纯盐水水中的杂质质覆盖(4) 因因为超纯盐盐水杂质的的污染,离离子膜电阻阻增
16、大(5) 产产生的氧使使电流效率率下降(三)脱氯氯及氯酸盐盐分解基本本原理1、淡盐水水脱氯本装置采用用真空脱氯氯加化学处处理的工艺艺。从离子子膜电解槽槽出来的淡淡盐水含有有游离氯,以以二种形式式存在。一一部分是溶溶解氯,其其溶解量与与淡盐水的的温度、浓浓度、溶液液上部的气气相分压有有关。另一一部分是阴阴极室OHH-返迁移到到阳极室进进行副反应应消耗的氯氯,其反应应量与返迁迁移OH-浓度有关关,电流效效率越低,返返迁移的OOH-越多,生生成的CllO-也越多。在进脱氯塔塔前加入一一定量的盐盐酸,利用用同离子效效应的原理理,使平衡衡向有利于于氯气解析析出来的方方向移动,解解析出来的的氯气用脱脱氯真
17、空泵泵抽出并入入氯气总管管,反应方方程式为:经过真空脱脱氯后的淡淡盐水仍含含有少量的的氯气,这这些残余的的氯气用亚亚硫酸钠和和少量的碱碱进行中和和,反应方方程式为:2、氯酸盐盐分解盐水在电解解过程中会会产生氯酸酸盐(NaaClO33),它是是电解生产产中不允许许的副产物物。氯酸盐盐产生的速速率受电解解槽运行的的电流效率率影响。原料盐水含含NaCllO3过高对离离子膜性能能会产生危危害。因此此,原料盐盐水NaCClO3的含量一一般控制在在20 gg/l以下下。装置中氯酸酸盐分解过过程按照下下列二个反反应方程式式进行上述反应式式中,哪一一个优先发发生要视运运行条件而而定,不管管怎样,反反应式(11
18、)应优先先选择,因因为反应式式(2)会会产生有危危害性的CClO2气体。有有必要依照照下列条件件减少反应应式(2)的的产生。(1) 提高反应应温度(2) 提高过量量酸浓度但是,反应应式(2)不不可能完全全避免,也也不可能完完全分解。第二章 原原辅材料规规格一、原材料料规格1、主要原原材料 (1)名称 :过滤精盐盐水(2) 相态:液体 (3) 主要成分分 NaCll:300315 g/lSO42-:58 g/l NaCllO3:2g/llNaOHH :0.20.3 g/ll Na2CO3:0.40.6 g/lCaa+Mg(折Ca) :1.0mg/l Sr : 0.3 PPmmSiO2: 5 PP
19、Pm Ba : 0.1 PPPmI : 0.2 PPPm Al :0.11 PPmFee :0.11 PPm Ni : 0.01 PPmmMn :0.001 PPm游离氯:检检不出有机机物(ass TOCC) :10 PPmm SS : 1.0 PPm(4) PPH :约, 111 (5)供供给压力 最大大:200 kPaGG最小:150 kPaGG(6)供给给温度 :约50 二、主要化化学品规格格1、 亚硫硫酸钠 (1) 名称称 :亚硫酸钠钠 (2) 成份(wt%) Na2SSO3: 96Fe : 0.0005游离碱(以以Na2CO3计): 0.44透明度 (mm) :50 (3) 状态 :
20、 粉状 (4) 供供给方式:袋装2、 烧碱碱(NaOOH) (1) 成份 NaaOH : 32% 杂质:离子子膜碱级含含 Fe0.3PPPm (2) 供给压压力(kPPaG) : 200(3) 供供给温度(): 环环境温度 3、高纯盐盐酸(HCCl) (11)成份HCl : 31 wt%Fe3+:10 wtPPPmCa2+Mg2+:0.55 wttPPm游游离氯: 5 wttPPm有机物TOOC:检不出 (2) 供给压压力(kPPaG) : 2000(3) 供供给温度 () :环境温度度 三、界区公公用工程1、蒸气 (1) 压力(kPPaG) 最大:350最小小: 3000(2) 温温度 ()
21、 :饱和2、一次水水供给压力力:3000KPaGG 温度度:常温3 、电源源AC3800V+5/-10% 3 相相 50HHz1%AC2200V+5/-10% 1 相相 50HHz1%AC35KKV5/-10%3相 500Hz11%4、空气 (1)名称 仪仪表空气 装装置(工艺艺)空气 (2) 供给压压力 (kkPaG)最低: 5000 4000 (3) 供给温温度() :环境温度(4) 设设计温度 () : 50 50(5) 露点 () : -266 -440 (6) 污染物油油和尘 : 无 无5、 氮氮气 (11) 供给压压力 (kkPaG) 正常: 3300最低低: 2000 (22)供
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