硝酸铵的生产工艺与操作28240.docx
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1、硝酸铵的的生产工工艺与操操作:目录第一节硝硝酸铵的的性质2一、多晶晶现象3二吸湿性性3三、结块块性33四、爆炸炸危险性性和起火火危险性性4第二节硝酸铵铵生产的的几种方方法:7一、常压压中和造造粒法7二、加压压中和一一段蒸发发造粒法法8三、加压压中和无无蒸发沸沸腾造粒粒法88四、常压压中和二二段蒸发发真空蒸蒸发结晶晶生产硝硝酸铵9第三节氨和硝硝酸的中中和过程程100硝酸铵的的生产可可以分为为下列几几个主要要过程10一、中和和反应原原理110二中和和过程流流程11三中和和主要设设备111四,正常常操作管管理112第四节硝硝酸銨溶溶液的蒸蒸发116一蒸发发过程原原理116二、蒸发发流程19三蒸发发主
2、要设设备221一二段段蒸发结结构如图图75所示示。221第五节硝酸銨銨溶液的的结晶31二、结晶晶流程33三、主要要设备维维护333四、正正常操作作管理34第六节硝酸銨銨成品的的包装、贮贮存及运运输338第一节化学分析388第二节自控简介488临沂远博博化工有有限公司司曹守印印第一节硝硝酸铵的的性质57安全全文件HH2O二氧化化硫SOO2+ 纯纯硝酸铵铵(含335%的的氮)为为白色结结晶。其其中的氮氮以铵基基及硝酸酸基两种种形态存存在。分分子量为为80.04,纯纯硝酸铵铵的熔点点为1669.11,即使使含微量量的水,其其熔点也也会降低低。比重重介于11.41.779克/厘米33之间。比比热(在在
3、2028)0.4222卡/克克、度或或87.2千卡卡/克分分子,熔熔融热116.22卡/克克。硝酸铵在在水中的的溶解度度很大,并并随温度度的升高高而急剧剧增加,见见表322表32 NH44NO3在水中中的溶解解度温度溶解度固相温度溶解度固相克/1000克水重量%克/1000克水重量%-69-13.6-16.9-1001020253032.3340.002049.9943.7789.55118.5150.3187.720923224328316.7733.3342.3347.22454.99460.00565.22467.66369.9970.88873.99冰冰菱形菱形菱形菱形菱形菱形菱形单斜
4、晶形形单斜晶形形5060708084.2290100130125.2146169.63444154996146947771023319000246444875577.5580.6683.3386.0087.4488.6691.1195.0096.1197.999100单斜晶形形单斜晶形形单斜晶形形单斜晶形形四方晶形形四方晶形形四方晶形形四方晶形形等轴晶形形等轴晶形形熔融状态态硝酸铵溶溶液的沸沸点和比比重,随随浓度的的增加而而增大。见见表333表33 不同浓浓度下NNH3NO3的沸点点和比重重NH4NNO3%沸点比重NH4NNO3沸点比重35.1151.9971.3381.44871051101
5、201301401.11.7771.27761.32281.35590.55793.4495.9997.55598.991501601802002201.35571.3991.39981.40011.4003硝酸铵还还具有下下列特殊殊性质。一、多晶晶现象硝酸铵具具有五种种不同的的结晶体体,每一一种晶体体,都只只有在一一定的温温度范围围内才是是稳定的的。硝酸铵的的五种晶晶形如表表34所所示表34 硝酸铵铵的晶体体形态334晶体形态态(变化化形态)晶体稳定定存在的的温度范范围密度,gg/cmm3立方晶体体()菱形晶体体()假同晶体体()正交晶体体()四方晶体体()169.61225.22125.2
6、884.2284.22322.332.33-116.99-16.9以下下1.6991.6991.6661.72261.7225将硝酸铵铵缓慢加加热或冷冷却时,它它可以连连续地从从一种晶晶形转化化为另一一种晶形形,并伴伴随着表表34所所示的热热效应。如如果突然然从高温温冷却至至低温,即即可以从从一种晶晶形直接接转化为为另一种种晶形,而而不经过过中间的的晶形。例例如把处处于1225.22的硝酸酸铵迅速速冷却至至32.3,即可可以从晶晶形直接转转化为晶晶形。在晶晶形转化化的同时时,晶体体的结构构、密度度、比容容也随之之发生变变化,并并放出热热量。二吸湿性性硝酸铵与与其它含含氨盐类类不同的的地方,是是
7、具有相相当高的的吸湿性性,这是是一个很很大的缺缺点。吸湿性是是指物质质由空气气中吸收收水分的的能力。在在某一温温度下,当当周围大大气中水水蒸汽压压力超过过该物质质饱和溶溶液面上上的水蒸蒸汽压力力时,该该物质即即吸湿。反反之,则则物质将将减湿,两两者相等等时物质质即不吸吸湿也不不减湿,而而成平衡衡状态。由由此可见见,硝酸酸铵饱和和溶液上上面的水水蒸汽压压力越小小,吸湿湿性就越越强。吸吸湿性的的强弱用用吸湿点点来衡量量。 所所谓吸湿湿点,就就是硝酸酸铵饱和和溶液上上面的水水蒸汽压压力与同同温度下下空气的的饱和水水蒸汽压压力之比比,用百百分数表表示。空空气的温温度越高高,相对对湿度越越大,硝硝酸铵愈
8、愈易吸湿湿。例如如30时,吸吸湿点为为59.4%,而而在100时,则则为755.3%。可见见,热和和潮湿对对硝酸铵铵的储存存不利。三、结块块性硝酸铵的的结块性性,就是是当成品品硝酸铵铵储存时时,会失失去其疏疏散的性性质,而而成为固固结的产产品硬块。这这使得在在工业上上及农业业上使用用硝酸铵铵时产生生困难。引起硝酸酸铵结块块的主要要原因为为:(1)硝硝酸铵能能以几种种晶体形形态存在在。当从从一种晶晶形变成成另一种种晶形时时,晶体体形态及及其密度度和体积积都会发发生变化化。这样样,在一一定的条条件下,就就会使得得硝酸铵铵颗粒间间紧密结结合,并并促成结结块。将将硝酸铵铵制成大大颗粒,是是减弱其其结块
9、的的方法之之一。(2)硝硝酸铵在在冷却、干干燥条件件下,会会从它的的饱和溶溶液中析析出结晶晶。一般般在生产产中,硝硝酸铵是是在800900和含水水分0.211.5%时进行行包装的的。硝酸酸铵的温温度及水水分愈高高,溶解解于此水水分中的的硝酸铵铵也就愈愈多。当当硝酸铵铵缓慢冷冷却时 ,其溶溶解度逐逐渐降低低,并从从饱和溶溶液中析析出结晶晶,使硝硝酸铵颗颗粒互相相结块。(3)细细粒硝酸酸铵受到到很大压压力时会会由于颗颗粒互相相挤压,引引起结块块。(4)硝硝酸铵的的吸湿性性。在储储存期间间就是没没有结块块的硝酸酸铵,也也会由于于本身具具有吸湿湿性,逐逐渐吸收收水分,而而后在干干燥或冷冷却时,也也能结
10、块块。因为为在此情情况下,从从硝酸铵铵的饱和和溶液中中析出了了新的结结晶。用造粒的的方法可可以减弱弱硝酸铵铵的结块块性。在在包装之之前冷却却(至332.33以下)硝硝酸铵,并并使成品品水分含含量尽量量减少,也也是减低低结块的的办法。此外,在在硝酸铵铵中加入入添加剂剂或制成成复合肥肥料,也也可以减减弱其结结块。成品硝铵铵经干燥燥的冷空空气冷却却,在115以下用用塑料袋袋密封包包装或造造粒加填填料都可可避免结结块。图57包包装时硝硝铵温度度对其结结晶性的的影响1-含水水分为11.3%;2-含水分分1.11%;33-含水水分0.5%;4-含含水分00.9%。四、爆炸炸危险性性和起火火危险性性硝酸铵对
11、对于震动动,冲击击或摩擦擦是不敏敏感的,也也没有自自燃地性性能。因因此,使使用和生生产硝酸酸铵时,只只要遵守守一定的的安全规规程,一一般说来来是比较较安全的的。硝酸铵的的爆炸主主要是由由下列原原因引起起的:(1)纯纯硝酸铵铵的热分分解;(2)足足够猛烈烈的引信信作用;(3)有有机物质质存在时时的热分分解;(4)某某些无机机杂质和和金属粉粉末的影影响。硝酸铵的的热分解解:在1100时不断断加热纯纯硝酸铵铵,则按按下式分分解:NH4NNO3=HNNO3+NHH3-4113000卡 (11)此热效应应是属于于固体盐盐的。熔熔融状硝硝酸铵的的分解过过程吸热热37.0千卡卡。在11852000下分解解时
12、,生生成一氧氧化二氮氮和水:NH4NNO3=N2O+22H2O+3303000卡 (2)自2300或更高高的温度度开始,分分解的速速度加快快,同时时有弱的的闪光发发生。此此时按下下式分解解为氮及及氧:2NH44NO3=2NN2+O2+4HH2O(气气体)+307700卡卡 (33)熔融状态态的硝酸酸铵按此此式分解解时,放放热量是是35千千卡。如果此时时分解是是在定容容下进行行的,则则温度和和压力可可达5550和45500/22。在快快速加热热的情况况下,反反应亦可可按下式式进行:2NH44NO3=2NNO+NN2+4HH2O+992000卡 (44)熔融状态态的硝酸酸铵放热热量为113.00千
13、卡。当温度高高于4000,按下下列反应应式分解解并发生生爆炸:4NH44NO3=3NN2+2NNO2+8HH2O +295500卡卡 (55)熔融态硝硝酸铵按按此式分分解时放放热333.5千千卡。在在此温度度下也可可能发生生下列的的反应:3NH44NO3=N2O3+2NN2+ 66H2O (气体)+2333000卡(66)熔融态硝硝酸铵分分解时放放热277.0千千卡。当当有海棉棉状的铂铂存在时时,反应应进行如如下:5NH44NO3=2HHNO33+4HH2+9HH2O +334400 卡 (7)熔融态硝硝酸铵的的反应放放出热量量37.5千卡卡。当爆爆炸时,硝硝酸铵分分解的总总反应最最可能是是按
14、下式式进行的的:8NH44NO3=2NNO2+4NNO +5N22+166H2O (8)总的来说说,上述述诸方程程式在硝硝酸铵分分解时都都可能发发生。但实际上上分解反反应并非非同时按按照所有有的方程程式进行行。由于于条件的的不同,可可能某一一个反应应是主要要的,而而其它几几个反应应是进行行得较少少的副反反应。燃着不含含杂质的的硝酸铵铵,会很很快地停停止燃烧烧,这是是因为分分解反应应所需要要的大量量的热比比燃烧所所放出的的热量要要多(在在温度低低于2660时,硝硝酸铵的的分解总总过程是是吸热的的),从从而使得得热量的的供应不不足的缘缘故。当当包装在在袋内的的硝酸铵铵燃烧时时成品会会熔融并并有一部
15、部分烧掉掉。当在在足够的的高温下下,由有有机可燃燃物引起起的火灾灾因硝酸酸铵的存存在而加加剧。值得提出出的关于于硝酸铵铵热分解解的概念念,人们们常常把把硝酸铵铵开始生生成气体体这个概概念同开开始分解解这个概概念混为为一谈,这这是不精精确的,因因为严格格地说,硝硝酸铵在在温度大大大低于于开始生生成气体体的温度度时,就就以相当当的速度度进行离离解,而而离解过过程也就就是分解解过程。如如在生产产过程中中的一、二二段蒸发发器中的的硝酸铵铵溶液,在在负压下下仅9001130,当蒸蒸发之前前的硝酸酸铵溶液液呈中性性时,经经加热蒸蒸发后,硝硝酸铵溶溶液即成成酸性。在在蒸发过过程中,在在一定的的温度下下延长加
16、加热时间间,或在在一定的的加热时时间不变变的情况况下提高高加热温温度,则则经蒸发发加热后后的硝酸酸铵溶液液的酸度度加大。这这是由于于硝酸铵铵离解时时氨的扩扩散速度度大于硝硝酸蒸气气的扩散散速度。硝酸铵的的分解过过程在反反应初期期,是自自动催化化反应。在在硝酸铵铵分解过过程中生生成的硝硝酸是起起催化剂剂的作用用,分解解开始以以后,催催化作用用很快便便消失。关关于硝酸酸铵分解解过程中中的作用用,下面面还要讨讨论到。引信的影影响:干燥的硝硝酸铵仅仅在爆炸炸力强的的引信作作用下才才发生爆爆炸,含含水分高高于3%的硝酸酸铵即使使有明显显的引爆爆物作用用,有时时也很难难爆炸。一般来说说,硝酸酸铵爆炸炸所需
17、的的引暴力力比现今今一般爆爆炸物所所需的引引爆力要要大。文献中记记载的硝硝酸铵爆爆炸,大大多是由由于其中中含有爆爆炸物(如如:三硝硝基甲苯苯等)或或是促进进硝酸铵铵分解爆爆炸的物物质(有有机物和和无机物物杂质及及金属等等)。有机物质质的影响响:在一定的的压力和和温度范范围内,硝硝酸铵含含有有机机杂质时时,它的的爆炸和和起火危危险性会会增加。如硝酸铵铵浸渍过过的有机机物,在在常温下下,遇到到二氧化化氮气体体时,便便很容易易达到自自燃。在在生产过过程中,常常有条帚帚、油毡毡、棉纱纱、破布布等,因因接触硝硝酸铵溶溶液而自自燃。了了解这一一点是很很重要的的。生产产过程中中,经常常碰到硝硝酸铵成成品水分
18、分超过指指标,包包装后,湿湿硝酸铵铵又从牛牛皮纸内内渗析出出,而引引起着火火,很容容易造成成火灾,严严重时产产生爆炸炸。硝酸铵的的粉末中中混有有有机物质质时,使使硝酸铵铵的爆炸炸危险性性增大。 一般认认为,包包装好的的水分较较高的硝硝酸铵,比比干的硝硝酸铵安安全。使使用含水水分大于于1.00%的湿湿硝酸铵铵,比使使用含水水分0.1%或或更低的的干燥硝硝酸铵更更安全。但但在实际际情况下下也常见见湿度较较大的硝硝酸铵着着火,这这里做如如下解释释,有待待进一步步研究。(1)由由于稀湿湿造成包包装纸等等有机物物受到浸浸渍而自自燃。(2)由由于水解解热稳定定降低产产生亚硝硝酸铵类类不稳定定物比干干燥时易
19、易燃烧爆爆炸。(3)温温度高加加速分解解放热。(4)产产生游离离酸放出出原子氧氧使助燃燃和自燃燃加剧。(5)混混入有机机杂质。(6)混混入金属属物质。(7)流流入易于于引燃引引爆的物物质。(8)有有NO22产生生和存在在。因而而单纯认认为硝酸酸铵含水水分大就就安全也也不符合合事实。而而且从改改善化肥肥的物理理性质,亦亦即从降降低结块块性和提提高松散散性来看看,硝酸酸铵的水水分愈小小愈有利利。从参考文文献中报报道的许许多事例例证明在在中和蒸蒸发及结结晶过程程中,近近管水分分含量很很高,也也还是发发生过多多次的爆爆炸事故故。近几几年来,我我国有些些小型硝硝酸铵工工厂发生生的爆炸炸事故,大大多数都都
20、是硝酸酸铵含量量较少、水水分较大大的系统统中产生生的。这这些事故故很可能能与亚硝硝铵的存存在和NN2O4等不稳稳定物质质的产生生有关,需需进一步步研究。无机杂质质和金属属的影响响:熔融的硝硝酸铵不不与铝、铁铁、水银银和锡起起反应;但与铋铋、镉、铜铜、鎂、铅铅、镍和和锌相互互作用,其其中尤以以镉和铜铜最活泼泼。这些些金属促促使生成成亚硝酸酸铵,而而亚硝酸酸铵是不不稳定的的能增加加爆炸性性能的物物质。因因此,在在生产和和贮存时时要防止止这些金金属落入入硝酸铵铵中。此此外,必必须避免免用锌制制的容器器来贮藏藏硝酸铵铵,要避避免与镀镀锌的铁铁皮制成成的仓库库墙壁相相接触,尤尤其是在在长期贮贮藏硝酸酸铵
21、时,铬铬酸盐。高高锰酸盐盐、硫化化物、氯氯化物亦亦同样能能促使硝硝酸铵分分解。硝酸铵与与强酸(硫硫酸、盐盐酸、硝硝酸、)结结合,发发生氧化化放热反反应,从从而促使使硝酸铵铵温度升升高至燃燃点引起起着火,严严重时产产生爆炸炸的危险险。特别别应当强强调的是是硝酸对对硝酸铵铵作用。前前面谈到到,在硝硝酸铵分分解过程程中生成成的硝酸酸是对分分解过程程起催化化作用的的。在硝硝酸铵中中添加硝硝酸时,硝硝酸铵的的分解速速度急剧剧增大。研研究证明明:在硝硝酸铵中中加入55%的硝硝酸时,硝硝酸铵于于2000时的分分解速度度加大了了99倍倍。并且且:硝酸酸铵于11752300时的分分解速度度与加入入硝酸铵铵中的硝
22、硝酸(或或硝酸铵铵离解所所生成的的硝酸)的的浓度成成比例。在生产实实践中,因因成品硝硝酸铵呈呈酸性而而发生着着火事故故,也证证实了上上述试验验的正确确性。硝酸铵与与二氧化化氮进行行反应,生生成的气气态产物物中有氮氮气。这这在19906年年就已证证实。其其反应过过程可能能按下列列方程式式进行:NH4NNO3+2NNO2=N2+2HHNO33+H2O+5555000卡最早的试试验资料料指出:硝酸铵铵用二氧氧化氮或或一氧化化氮和二二氧化氮氮的混合合物处理理后,硝硝酸铵熔熔融,最最后则变变成硝酸酸。用碱碱清除过过量的氮氮氧化物物,反应应的气态态产物就就是氮气气。另外的试试验指出出:将硝硝酸铵溶溶液溶于
23、于98%硝酸中中,将二二氧化氮氮通过溶溶液,结结果也析析出氮气气,当硝硝酸铵很很多的时时候,如如果在其其中通入入氮氧化化物,由由于硝酸酸铵分解解是放热热反应,所所以分解解反应会会猛烈地地发展,这这是很危危险的。二二氧化氮氮是许多多氧化反反应的催催化剂。掌掌握这一一点是很很重要的的,生产产过程中中,必须须严格控控制送往往中和器器硝酸中中的氮氧氧化物含含量,以以防氧化化氮与氨氨发生更更危险的的反应。大大家都知知道,二二氧化氮氮(或四四氧化二二氮)能能同氨起起极为强强烈的反反应,并并且,当当反应浓浓度相当当高的时时候,这这个反应应有爆炸炸性的特特点。有有人研究究了在11002000于气相相中进行行的
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