水泥窑用耐火材料新产品的发展与运行18217.docx
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1、前言水泥窑窑用耐火火材料新新产品的的发展及及其与运运行工况况的适应应性贵州省建筑筑材料科科学研究究设计院院彭能华华一、在水泥泥生产过过程中,要要想保证证窑的正正常运转转并延长长运转周周期,其其正确、合合理地选选择及使使用水泥泥窑用耐耐火材料料和保温温材料至至关重要要。不同同类型、不不同规格格的水泥泥回转窑窑在不同同的部位位对耐火火材料有有不同的的要求,因因而必须须根据运运行工况况的要求求选用与与之相匹匹配的耐耐火砖、耐耐火浇注注料以及及隔热保保温材料料。随着着水泥煅煅烧工艺艺技术的的发展,水水泥窑用用耐火材材料发展展也很快快,一些些耐火材材料的新新产品、新新技术、新新的使用用方法相相继开发发出
2、来并并被广泛泛应用。本文旨在从从水泥窑窑用耐火火材料的的发展和和应用实实践探讨讨其在水水泥新工工艺、新新装备工工况条件件下的适适应性,进进而提出出水泥窑窑用耐火火材料选选择和配配套应遵遵循的原原则。二、预分解解窑工艺艺特点及及技术进进展对耐耐火材料料的要求求1、预分解解窑的热热工特性性对耐火火材料的的要求预分解窑由由于碳酸酸盐分解解过程大大都在分分解炉内内完成,其其热工特特性与一一般的回回转窑有有很大的的区别。首先,预分分解窑的的固相反反应集中中,反应应速度快快,且为为多质点点进行。由由于预分分解窑入入窑生料料CaCOO3分解率率已达85%955%,在在窑内首首先进行行固相反反应,固固相反应应
3、起始于于800,而预预分解窑窑窑尾烟烟气温度度达到10000以上,就就使得入入窑物料料固相反反应比较较集中,固固相反应应为放热热反应,其其放热量量约为48005000kJJ/kgg熟料,使使入窑物物料升温温速度快快,很快快达到了了烧成温温度。因因此预分分解窑分分解带、过过渡带短短,烧成成带长。其次,回转转窑的转转速快,筒筒体转速速为344r/mmin;入窑窑二次风风温高,在在使用高高效篦式式冷却机机后,二二次风温温可达到到10000112000,这就就大大提提高了预预分解窑窑的煅烧烧温度,大型窑内火焰温度达1700以上,即使在小型窑内火焰温度也达1600;出窑物料温度高,窑口处窑气温度在110
4、01400,这就要求烧成带和过渡带的窑衬必须满足以下要求:1易于挂好并维护好窑皮;2有足够的抗化学侵蚀能力;3有良好的热震稳定性;4在环境温度和使用温度下均有足够的力学强度;5有正确的砖型和尺寸。如果无窑皮保护,耐火砖极易因砖内温差应力太大而炸裂剥落。窑皮的导热系数为1.163w/mk,如能经常维持有150mm左右的窑皮,碱性砖的热面温度可维持在600700,热面层的膨胀率只有0.60.7%,而无窑皮保护时,耐火砖热面层的膨胀率可达1.5%,将会造成窑衬内温差应力达6070MPa,超过砖的强度,导致砖开裂剥落。如何挂好和维护好窑皮,就必须在窑料成分、耐火砖成分和性能以及窑的设备条件和煅烧制度配
5、合上下功夫。在冷却带由由于出窑窑熟料和和窑气温温度高,又又没有窑窑皮保护护,熟料料的磨蚀蚀和气流流的冲刷刷都很严严重,则则要求耐耐火砖的的热震稳稳定性优优良、耐耐磨性好好。在过渡带特特别是轮轮带附近近的过渡渡带内,温温度变化化频繁,窑窑皮不易易挂牢,时时挂时掉掉,该部部位窑衬衬的使用用寿命有有时甚至至比烧成成带还短短,是全全窑的薄薄弱环节节。在预热器部部位,由由于碱的的循环和和富集,对对该部位位的耐火火材料要要求耐碱碱侵蚀性性能好。预分解窑系系统进一一步降低低了热耗耗指标,由1000kcal/kg熟料降至725kcal/kg熟料,预热器和分解炉系统的性能和效率进一步完善和提高,出预热器废气温度
6、由420降至300320,相应要求系统的散热损失小。这不仅降低热耗,更重要的是保持系统内温度,提高入窑物料分解率,有利于窑的热工制度稳定和安全运转。减少散热损失的关键是使用导热系数低、工作温度高的硬质硅酸钙板隔热材料,这不仅有利于保温,还将会使预热器系统的荷载降低。分解炉内,不不同性能能的原、燃燃料在此此分解、燃燃烧;预预分解窑窑系统的的入窑物物料分解解率逐步步增加,和和早期的的系统相相比,预预热器系系统窑尾尾废气温温度提高高200以上,达达到12000,因而而碱、硫硫、氯等等有害成成分结皮皮堵塞的的现象和和部位有有所增加加。有的的企业采采用低劣劣质煤、工工业废燃燃料后,有有害物质质进一步步增
7、加,结结皮堵塞塞现象进进一步加加剧。因因此对于于易结皮皮部位的的衬料设设计,不不仅要考考虑抗碱碱、硫、氯氯等有害害成分的的侵蚀,还应考虑采用抗结皮衬料;如SiC等。但由于SiC材料的导热系数为46.5w/mk,远高于导热系数为1w/mk的耐碱砖,因此与SiC衬料配套的金属锚钉和锚固件(导热系数高,锚固件更易温度高!)应考虑承受高温和抗碱、硫、氯等有害成分侵蚀的工况条件,相应地对此部位的保温材料的导热系数和使用温度的要求也要进一步提高。在使用多通通道燃烧烧器及无无烟煤的的分解炉炉内,易易产生局局部高温温,该部部位衬料料不仅要要抗碱侵侵蚀、防防结皮,还还需承受受较高的的温度,对对耐火砖砖的品质质要
8、求进进一步提提高,要要求耐碱碱砖的使使用温度度和强度度较高。另另外为减减少NOx的排放放量,采采用局部部还原气气氛燃烧烧,耐火火材料内内Fe22O3的含量量要有所所限制,要要求小于于1.55%。2回转转窑随着新型干干法工艺艺技术的的进展,入入窑物料料分解率率逐步增增加,窑窑的长度度有所缩缩短,长长径比L/D从大于15下降到1011,转速速从3r/minn逐步提提高到4r/minn以上,窑窑的单位位容积产产量从2.55t/mm3d提高至5t/m3d以上,运运转率逐逐步提高高,机械械设计和和制造技技术的进进一步完完善,原原、燃料料应用面面的扩大大,造成成回转窑窑内衬砖砖损坏的的原因也也在变化化。由
9、于于机械应应力造成成的损坏坏减小,而而热应力力和化学学侵蚀损损坏有较较大增长长。这就就需要品品质优良良的耐火火制品与与之配套套使用。3其它它高效率的充充气梁篦篦式冷却却机逐步步取代厚厚料层篦篦式冷却却机,热热效率从从65%提高至74%以上,运运转率提提高至95%以上,入入窑二次次风温提提高至12000,入分分解炉三三次风温温超过800,系统统热耗逐逐步降低低,燃料料所需二二次空气气相应减减少,多多通道燃燃烧器的的广泛使使用等。使使回转窑窑前端、窑窑门、篦篦式冷却却机进料料口部位位的温度度有较大大提高,这这些部位位的衬料料,不仅仅要承受受较高的的熟料和和气流温温度的冲冲刷,还还要承受受表面带带液
10、相的的熟料和和粉尘熟熟料的侵侵蚀,因因此对这这些部位位的耐火火制品的的要求也也相应提提高。在在这些部部位使用用含Al22O380%、强度8090MMPa、荷重重软化温温度15000的高铝铝质耐火火砖。三、碱性砖砖的技术术发展与与应用实实践水泥回转窑窑所用的的碱性砖砖有4种,即即镁铬砖砖、镁铝铝尖晶石石砖、白白云石砖砖、镁锆锆砖,发发展过程程如下:1、镁铬砖砖早期的普通通镁铬砖砖为硅酸酸盐结合合镁铬砖砖,性能能较差,适适应不了了新型干干法窑熟熟料液相相和碱、硫硫、氯等等有害成成分的化化学侵蚀蚀。普通通镁铬砖砖的结合合相主要要是M2S等矿物物,受熟熟料熔体体中C2S、C3A、C4AAF渗入后后,易
11、形形成低熔熔点的CMS、C3MMS2等而被被侵蚀损损坏,又又由于普普通镁铬铬砖的机机械性能能较差,这这就使普普通镁铬铬砖的使使用受到到了限制制。从二二十世纪纪60年代起起,出现现了性能能优良的的直接结结合镁铬铬砖,直直接结合合镁铬砖砖强度高高(60MMpa)、荷重重软化温温度高、热热震稳定定性好、抗抗熟料侵侵蚀性能能强,以以及有较较好的结结窑皮性性能,因因而被大大量地用用在新型型干法窑窑烧成带带和热工工制度稳稳定的上上过渡带带。直接结合镁镁铬砖是是指方镁镁石之间间、方镁镁石与尖尖晶石之之间发生生固相反反应,晶晶粒与晶晶粒之间间直接结结合。因因此生产产直接结结合镁铬铬砖必须须原料结结晶好、纯纯度
12、高、杂杂质含量量低,成成型压力力大(10000TT),烧成温温度高(1775018000),才能能生产出出性能优优良的直直接结合合镁铬砖砖。直接接结合镁镁铬砖的的成分为为:MgOO70%、Cr22O3889%、SiOO21.533%。我国国大型水水泥回转转窑上直直接结合合镁铬砖砖仍主要要依靠进进口,国国内镁铬铬砖和进进口砖的的差别是是:质量量稳定性性差、砖砖型公差差大。由于镁铬砖砖在水泥泥窑内使使用中砖砖内原来来无毒的的Cr22O3组分在在窑气、窑窑料中的的碱和硫硫的作用用下,形形成R2CCrO44和R2(CCr、S)OO4等有毒毒的Cr66+,Cr66+对人体体的皮肤肤、呼吸吸神经、肺肺等造
13、成成严重的的危害,并并进而致致癌。Cr66+公害成成了不容容忽视的的问题。重重视消除除铬公害害的欧美美工业发发达国家家在水源源保护、环环境保护护和卫生生等方面面制定了了一系列列的配套套规范,对对水泥窑窑排除的的烟气和和镁铬砖砖残砖、车车间空气气以及水水泥厂排排水等,其其中Cr66+含量以以及残砖砖的处理理控制办办法都作作了严格格限制。我我国规定定饮用水水中Cr66+的含量0.005mgg/l,对水水泥工业业进入水水体排水水,我国国规定Cr66+0.55mg/l。由于于环境保保护的要要求,其其使用将将会受到到一定的的限制。2、尖晶石石砖尖晶石砖产产品出现现较早,早早期的常常规尖晶晶石砖为为烧结合
14、合成尖晶晶石砖,主主要化学学成分为为MgO、Al22O3,有害害杂质主主要是SiOO2,其含含量为:MgOO7786%、Al22O3113118%、SiOO21%、CaO1%。高温温强度及及荷重软软化温度度高,具具有较好好的抗还还原性能能,较好好的热震震稳定性性和机械械应力抵抵抗能力力。但早早期的常常规尖晶晶石砖对对热应力力敏感性性强,抗抗盐侵蚀蚀能力不不足,挂挂窑皮性性能差等等,一直直未在水水泥窑上上大量使使用,一一般只用用于下过过渡带。随随着原、燃燃料使用用范围的的日益扩扩大,在在烧成带带两端边边缘区,常常规尖晶晶石砖的的使用成成为窑系系统的最最薄弱环环节。由由于常规规尖晶石石砖镁镁铝尖晶
15、晶石中中的尖晶晶石MgOAl22O3在高温温下被熟熟料中C3A所侵蚀蚀,形成成富铝的的C122A7熔点点仅为13660,在在含硫情情况下形形成C4AA3S,它们们作为该该部位形形成窑皮皮的特征征矿物,特特别富含含碱盐的的条件下下,窑皮皮极易被被烧流,造造成窑皮皮的缺损损,就为为熟料熔熔体和盐盐内渗入入砖内敞敞开通道道,也使使该处发发生过热热的可能能性增加加,使该该处成为为预分解解窑使用用高含碱碱、硫原原燃料(代代用燃料料)后窑窑衬寿命命最短的的部位。为了适应原原、燃材材料使用用范围扩扩大的要要求,在在保证热热震稳定定性优良良的前提提下,不不断降低低尖晶石石砖中的的尖晶石石含量,即即降低Al22
16、O3含量至355%,以提提高抗盐盐侵蚀能能力。采采取预合合成尖晶晶石(烧烧结尖晶晶石或电电熔尖晶晶石)和和特种氧氧化铝及及镁砂烧烧结合成成的方法法,这样样既有预预反应形形成的尖尖晶石颗颗粒,又又有在砖砖基质部部分烧结结合成中中形成的的反应尖尖晶石,因因此既降降低尖晶晶石砖中中的Al22O3的含量量,增加加了MgO的含量量,使砖砖的耐火火性能提提高,同同时改善善了砖对对热应力力的敏感感性及抗抗盐侵蚀蚀能力。3、白云石石砖白云石砖是是二十世世纪50年代出出现的,由由于白云云石砖内内含大量量的f-CCaO,易与与熟料中中的C2S反应,在在砖面上上形成以以C3S为特征征矿物的的稳定窑窑皮,在在烧成带带
17、使用较较为合适适。白云石砖与与尖晶石石砖、镁镁铬砖相相比,白白云石砖砖挂窑皮皮性能最最佳,窑窑皮与砖面面结合密密实、粘粘附牢固固,镁铬铬砖次之之,尖晶晶石砖挂挂窑皮性性能最差差。在水水泥窑内内始终有有稳定窑窑皮保护护的部位位,白云云石砖的的使用寿寿命和效效果最优优。但是由于ff-CaaO易吸附附水,白白云石砖砖在储存存和停窑窑期间易易吸潮水水化,在在运行不不稳定,开开停频繁繁的回转转窑内,白白云石砖砖会吸潮潮变质。在在目前条条件下,年年运转率率达不到到80%的窑暂暂时不要要使用白白云石砖砖。由于于白云石石砖的吸吸潮变质质,它的的使用受受到了一一定的限限制。在耐碱侵蚀蚀方面,三三种碱性性砖中,白
18、白云石砖砖最佳,尖尖晶石砖砖次之,镁镁铬砖最最差。常规白云石石砖抗热热震损坏坏的能力力最差,在在常规白白云石砖砖中加入入133%的氧化化锆,可可改变这这一性质质,增锆锆白云石石砖的透透气率较较常规白白云石砖砖低,添添加锆后后既改善善了白云云石砖热热震稳定定性差的的缺点,又又提高了了砖的抗抗盐蚀能能力。另另外,为为了适应应煅烧工工业废料料的要求求,已开开发出了了低气孔孔率的增增锆镁白白云石砖砖,此砖砖不仅保保持易挂挂窑皮的的性能,还还具有较较高的抗抗碱、硫硫、氯等等有害物物侵蚀的的能力和和优良的的抗机械械损坏能能力。4、镁锆砖砖镁锆砖是二二十世纪纪70年代出出现的,90年代才才在预分分解窑上上使
19、用。由由于工业业废燃料料的使用用,增加加了窑内内有害物物资的富富集,若若燃料中中硫含量量较高时时,在上上过渡带带温度超超过(15500)时,尖尖晶石砖砖易被熟熟料侵蚀蚀,生成成C122A7或C4AA3S,导致耐耐火砖致致密剥落落损坏。由于氧化锆锆的熔点点为27115,当温温度超过过1660才被熟熟料侵蚀蚀。因此此,镁锆锆砖具有有较高的的耐火度度,而且且ZrOO2具有微微裂纹增增韧的作作用,含含锆砖都都具有在在热态和和冷态条条件下有有较大抗抗折强度度的特点点。镁锆砖具有有抗SO3、CO2、碱蒸蒸汽、Cl等有害害物侵蚀蚀,抗熟熟料液相相侵蚀,抗抗氧化还还原气氛氛,以及及较高的的抗压强强度等优优点。
20、用用在工况况条件苛苛刻的窑窑内的趋趋势在扩扩大,其其发展趋趋势是进进一步提提高性能能和在保保持优良良性能的的前提下下,降低低生产成成本,便便于推广广应用。四、耐火浇浇注料的的应用与与发展随着不定型型耐火材材料生产产和使用用技术的的不断进进步,特特别是低低水泥耐耐火浇注注料、自自流浇注注料和湿湿式喷射射技术的的开发,新新型干法法水泥窑窑系统中中使用的的不定型型耐火材材料数量量不断增增加,预预热器和和冷却机机衬里,已已逐步发发展成以以浇注料料为主的的衬里结结构。以以新型干干法水泥泥窑(NSP)不定定型耐火火材料的的应用为为例,预预热器的的上段、中中段旋风风筒,过过去以砌砌砖为主主,现在在一般采采用
21、粘土土质耐碱碱浇注料料,中心心风管等等不易支支模的地地方,以以喷射料料为主。在在旋风筒筒的锥体体部位,容容易发生生结皮,一一般采用用含SiC浇注料料或SiC浇注料料的预制制块。在在上升烟烟道、下下料斜坡坡等高温温部位,由由于SiC导热系系数大,锚锚固件容容易损坏坏,也可可采用锆锆质浇注注料。近近年来,由由于工业业废料的的大量采采用,结结皮情况况增加,在分解炉的下部采用含SiC的浇注料或喷射料,分解炉的上部磨损较严重,一般采用高铝质碳化硅浇注料。在冷却机熟熟料温度度可达13000,且有K2O、Na22O等成分分侵蚀,一一般使用用高铝质质碳化硅硅浇注料料。不定型耐火火材料用用量在水水泥窑系系统不断
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