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1、渤海商品交交易所锡锭锭产品手册册 渤海海商品交易易所 20113 年 12 月月 18 日 - PPage 2- 目录 1. 金属属锡概述 4 1.1. 金属锡简简介 4 1.2. 金属锡的的特性 4 1.22.1. 锡的物理理属性 4 1.22.2. 锡的化学学属性 5 1.22.3. 锡的机械械特性 5 1.3. 锡锭及质质量标准 5 2. 锡锡产业链介介绍 7 2.1. 锡产业链链组成 7 2.2. 锡矿的开开采 8 2.22.1. 锡矿的分分类 8 2.22.2. 锡矿石的的分选 9 2.3. 锡的冶炼炼 110 2.4. 锡的深加加工 113 2.5. 锡的贸易易特点 116 3.
2、锡锡产业概况况 117 3.1. 锡矿资源源及分布 117 3.11.1. 全球锡矿矿资源及分分布 117 3.11.2. 中国锡矿矿资源及分分布 118 3.2. 锡精矿的的生产 220 3.22.1. 全球锡精精矿的生产产 220 3.22.2. 中国锡精精矿的生产产 221 3.3. 精锡的生生产 223 3.33.1. 全球精锡锡的生产 223 3.33.2. 中国精锡锡的生产 225 3.4. 精锡的消消费 226 3.44.1. 全球精锡锡的消费 226 3.44.2. 中国精锡锡的消费 228 3.5. 中国锡的的进出口 330 2 - PPage 3- 3.55.1. 2010
3、0 年中国国锡的进出出口 330 3.55.2. 20111 年中国国锡的进出出口 332 3.55.3. 20122 年中国国锡的进出出口 334 3.55.4. 20133 年中国国锡的进出出口(1-7 月份份) 336 3.6. 锡的贸易易 338 3.66.1. 全球锡的的贸易情况况 338 3.66.2. 中国锡的的贸易情况况 440 3.7. 中国锡产产业相关政政策 440 3.77.1. 中国锡产产业限制和和准入政策策 440 3.77.2. 中国锡产产业税收政政策 441 3.77.3. 中国锡产产业环境政政策 442 4. 影影响锡价的的主要因素素 444 4.1. 锡价的历
4、历史回顾 444 4.2. 影响锡价价的主要因因素 448 4.22.1. 供求关系系是影响锡锡价的主要要因素 448 4.22.2. 价格走势势与经济增增长密切相相关 449 4.22.3. 有色金属属价格与国国际市场相相关性较强强 550 4.22.4. 相关商品品、国际基基金交易方方向的影响响 550 4.22.5. 国内外政政策影响 551 5. 挂挂牌交易文文件初步设设计 552 5.1. 锡锭的电电子交易合合同(示范范)主要条条款 552 5.2. 锡锭指定定交收仓库库 554 5.3. 锡锭指定定检验机构构 554 3 - PPage 4-1. 金金属锡概述述 1.1. 金属锡简
5、简介 金金属锡,元元素符号为为 Sn,源源于拉丁文文Stannnum,英英文为Tiin 。锡锡的原子量量为 1118.699, 原子序数为为50,属属第主族元素素。 锡锡是人类最最早发现和和使用的金金属之一,在在人类文明明发展的历历史长河中中扮演着重重要的 角色。早在在40000 多年前前,人类就就已经掌握握了铜锡合合金的冶炼炼技术,铸铸就了辉煌煌的青铜器器 时代。因金金属锡无毒毒、耐腐蚀蚀和抗氧化化的特点,使使其成为最最重要包装装和防腐材材料之一, 其主要用途途是通过电电镀方式来来生产镀锌锌板(俗称称马口铁),用用于制成容容器来包装装食品,也也 用来镀敷在在铁和铜表表面增加抗抗腐蚀能力力或增
6、加美美观度。锡锡的化合物物广泛用于于电镀、陶陶瓷、 塑料工业中中。锡的合合金应用范范围也很广广,具代表表性的锡基基轴承合金金(巴比特特)是优良良的 耐磨材料,它它有低摩擦擦系数、良良好的韧性性、导热性性和耐蚀性性,广泛用用于汽车、飞飞机、船 舶动力系统统。锡还可可以配制成成易熔合金金、焊锡、印印刷合金、锡锡青铜和含含锡黄铜等等,含锡 的钛基合金金用于航空空、造船、原原子能、化化工和医疗疗器械等工工业领域,锡锡铌金属间间化合物 可作超导体体。 今今天,古老老的锡仍然然是现代工工业不可缺缺少的关键键稀有金属属,号称“工业味精精”,广泛应应 用于电子、信信息、电器器、化工、冶冶金、建材材、机械、食食
7、品包装等等行业。 1.2. 金属锡的的特性 1.2.11. 锡的的物理属性性 33 通通常情况下下,金属锡锡是一种银银白色的金金属,密度度为7.331g/ccm ,熔熔点2311.86 ,沸点 2270 ,机械特特征是软而而富有延展展性。金属属锡有三种种同素异形形变体,即即灰锡(-锡)、白白 锡(-锡锡)和脆锡锡(-锡)。白白锡在133.2-1161温度间呈呈稳定状态态,当白锡锡温度低于于13.22 时开始转变变为粉状的的灰锡,其其转变速度度随温度的的下降而加加快,当冷冷却至-330时,达到到最 大的转变速速度;当白白锡温度高高于 1661时则转为为脆锡,直直至达到熔熔点(2331.9 )时全
8、部部 3 33 3 呈液态。白白锡密度为为 7.22g/cmm ,灰灰锡的密度度为 5.85g/cm ,液体锡锡箔的密度度为 6.98g/cm 。 白锡、灰锡锡和脆锡是是金属锡的的三种变体体,白锡剧剧冷转变为为粉末状的的灰锡,白白锡加热到到160 4 - PPage 5-以上时转变变为脆锡。 锡锡具有良好好的涂覆性性能和导电电性,是黑黑色金属防防腐涂覆的的主要表面面材料,也也是电子 行业的主要要焊料。 1.2.22. 锡的的化学属性性 锡锡原子的价价电子层结结构为5ss25p22,容易失失去5p亚亚层上的两两个电子,此此时外层仍仍未形成 稳定的电子子层结构,倾倾向于再失失去5s亚亚层上的两两个
9、电子,所所以锡有+2和+44两种化合合价, 锡的+2价价化合物不不稳定,容容易被氧化化成稳定的的+4价化化合物。 通通常情况下下,金属锡锡的化学性性质比较稳稳定,具有有良好的耐耐腐蚀性。在在常温下的的空气 中,锡表面面可生成一一层致密的的氧化膜,阻阻止了锡的的继续氧,因因此,金属属锡在常温温下的空 气中表现稳稳定。锡在在常温下对对许多气体体和弱酸或或弱碱的耐耐腐蚀能力力较强,所所以在通常常环 境和受工业业污染的腐腐蚀性环境境中,锡都都能保持其其银白色的的外观。锡锡能被浓硝硝酸氧化成成锡 酸,与盐酸酸反应生成成氯化亚锡锡,与浓碱碱溶液反应应可生成锡锡酸盐,干干燥氯气能能够把锡氧氧化 成四氯化锡锡
10、。 锡锡金属本身身无毒,也也是一种生生命必须元元素,是为为数不多的的“绿色金属属”。至今未未发现 锡对人体有有任何危害害,即使被被腐蚀,其其生成的化化合物一般般也无毒,但但其有机化化合物通常常 有剧毒。 1.2.33. 锡的的机械特性性 金金属锡具有有良好的延延展性,易易于成型,但但抗拉强度度低,因此此,适合压压延加工,不不适 合拉拔。 1.3. 锡锭及质质量标准 锡锡锭是锡冶冶炼厂的生生产制成品品,也是其其它锡制品品的主要原原料形态,市市场上的原原料锡 主要以工业业锡锭成品品方式供应应。 锡锡锭作为重重要的上游游工业原料料,很多国国家和地区区都制定了了相应的标标准,各生生产企业 都按当地标标
11、准进行生生产和加工工,标准化化程度很高高。中国的的标准为GGB/T7728-22010 锡锭, 美国标准为为ASTMM B3339-20005 锡锭锭,欧盟盟标准为EEN6100 :19995 锡锭,日日本标准为为 5 - PPage 6-JIS HH-20118-19996 锡锭。 中中国GB/T7288-20110 锡锭锭国家标标准的规定定,根据锡锡锭的化学学成分及杂杂质含量将将锡 锭分为三个个牌号,每每个牌号又又分两个级级别。锡锭锭各牌号及及级别的化化学成分及及杂质含量量见 表1-1。 按按照GB/T7288-20110 锡锭锭标准的的相关规定定,锡锭的的标准制成成品的化学学成分及杂杂质
12、 含量应满足足表1-11 的相关关规定,同同时应符合合下列要求求: 11、锡含量量为1000%减去表表1-1 中所有杂杂质实测总总量之和,锡锡含量不得得低于标准准要求; 22 、锡锭锭表面光洁洁,无明显显毛刺和外外来夹杂物物; 33、锡锭单单重为255kg 1.5kkg ; 44 、锡锭锭包装采用用捆装,钢钢带(或高高强度尼龙龙带)打捆捆,每捆重重约10550 kgg; 中中国锡锭化化学成分的的仲裁检验验执行GBB/T32260-22000 锡化学学分析方法法,检验验数值按 照GB T81770-20008 数值值修约规则则与极限数数值的表示示和判定进进行修订。 表表1-1 锡锭各各牌号及级级
13、别的化学学成分及杂杂质含量 6 - PPage 7-2. 锡锡产业链介介绍 2.1. 锡产业链链组成 锡锡是人类使使用的最古古老的金属属之一,但但大规模开开采还是在在19 世世纪工业化化以后,尤尤其 是20 世世纪初,随随着锡冶炼炼加工工艺艺的进步和和工业用途途的不断拓拓展,锡的的开采、选选矿、冶 炼和加工得得到了快速速发展,逐逐步形成了了门类齐全全的锡产业业。 锡锡产业链的的上游为锡锡的探矿、采采矿、选矿矿和冶炼,上上游产成品品为锡锭 (精锡);锡产 业链的中间间产品是锡锡锭(精锡锡)的加工工品,主要要包括精锡锡 (高纯纯锡)产品品、锡铅焊焊料锭、 锡基铸造合合金和锡基基轴承合金金;锡产业业
14、链的下游游加工产品品为应用产产品,主要要包括锡型型材、 镀锡板材、锡锡基合金和和锡化合物物。锡金属属的贸易贯贯穿从矿开开采、选矿矿(锡精矿矿)、锡锭锭(精 锡)、中间间产品加工工和锡的深深加工等环环节,与锡锡的开采、冶冶炼、加工工一道形成成了一个完完整 的锡产业链链。锡产业业链的构成成如图2-1 所示示。 图2-11 锡的的产业链构构成 7 - PPage 8-2.2. 锡矿的开开采 2.2.11. 锡矿矿的分类 目目前世界上上已开采的的主要锡矿矿有两类,即即原生锡矿矿和砂锡矿矿。原生锡锡的矿床主主要类 型和主要产产区分述如如下: (1) 含含锡伟晶岩岩矿床,以以中小型矿矿床为主,锡锡品位偏低
15、低,但矿石石易选,回回收率高。 主要分布在在非洲、巴巴西、澳大大利亚等地地。世界锡锡产量中大大约10%来自这类类矿床。 (2) 锡锡石石英脉矿矿床,以中中小型矿床床为主,少少数为大型型矿床,个个别为特大大型矿床。 该类矿床的的锡矿石品品位高,易易选,锡回回收率为770%880%,多多数矿床可可露天开采采。主这类类 矿床主要分分布于东南南亚和欧洲洲,是形成成砂锡矿的的最主要物物质来源。 (3) 锡锡石硫化物矿矿床,多为为大中型矿矿床,少数数为特大型型矿床。该该类矿床的的锡矿石 含锡0.22%1.5%,多多为地下开开采,选矿矿流程复杂杂,锡回收收率低(一一般30%60% )。这这类 矿床主要分分布
16、在中国国、玻利维维亚和俄罗罗斯东北沿沿海地区。 (4) 砂砂锡矿床一一般为中小小型矿床,也也有大型和和特大型矿矿床。砂锡锡矿石的含含锡量在 0.05%0.33%之间,多多为露采,主主要分残积积砂矿、坡坡积砂矿、洪洪积砂矿、冲冲积砂矿等等。砂 锡矿床的选选矿流程简简单,锡回回收率一般般为50%95% 。主要要分布于东东南亚、中中南非洲、西西 澳大利亚等等地。 锡锡矿经开采采和选矿后后达到一定定品位,即即成为锡精精矿。锡精精矿按矿石石含锡量分分为高品 位精矿、中中等品位精精矿和低品品位精矿。高高品位锡精精矿的矿石石含锡量在在 60 以上,以以东南 亚各国砂锡锡精矿为代代表;中等等品位精矿矿的含锡在
17、在 30 500 之间间,以中国国个旧和玻玻利维 亚的脉锡精精矿为代表表;低品位位精矿含锡锡低于300 ,分分布在中非非和澳大利利亚等地区区。 锡锡矿按采矿矿方法分来来分,分为为充填法、崩崩落法、主主场法等,其其中采用充充填法的占占20%, 采用崩落法法的占400% ,采采用主场法法的占400% 。锡锡矿床赋存存条件复杂杂,采矿方方法也多种种多 样。近年来来随着富矿矿的减少,如如何降低采采矿成本已已成为一个个较关键的的问题。有有关国家在在 降低充填料料成本方面面作了许多多研究工作作,由单一一的上向分分层胶结充充填,发展展到现在的的分 段空场酮后后块石充填填、矿柱充充填与矿房房空场联合合采矿法,
18、利利用坑内废废石作为充充填料,收收 到了较好的的效果,并并被越来越越多的采用用。 此此外,数值值分析、CCAD 技术、GGIS 技术、三三维建模技技术的广泛泛应用,为为合理的选选择 矿房、矿柱柱参数及开开采顺序、顶顶板管理提提供了科学学的依据,实实现了安全全高效采矿矿。 8 - PPage 9-2.2.22. 锡矿矿石的分选选 国国内外锡矿矿石选矿一一般采用重重选、浮重、重浮重三种主主要工艺,重重选工艺主主 要适用于矿矿石性质比比较单一的的氧化矿,浮浮重、重浮重工艺主主要适用于于锡石硫化化矿。 对含铁矿石石,为了除除去矿石中中的铁杂质质,也加入入磁选环节节。随着新新设备、新新技术的不不断 出现
19、,锡矿矿的重力选选矿工艺日日臻完善,逐逐步发展到到阶段磨矿矿、阶段选选别、泥矿矿分选、贫贫 富分选、选选冶结合的的选矿流程程,成为了了国内外首首选的工艺艺技术。图图2-2 为锡矿石石典型重选选、 浮选工艺流流程。 图22-2 锡锡矿石重选选、浮选典典型工艺流流程图 220 世纪纪50 年年代,自动动溜槽、云云锡翻床、六六层矿泥摇摇床、刻槽槽摇床、皮皮带溜槽等等重选 新设备的出出现,组成成了机械化化作业的锡锡矿泥选矿矿流程,推推进了选矿矿工艺的技技术革新。220 世纪60 年代,我我国首创的的离心选矿矿机成功应应用于锡矿矿石的选矿矿工艺,标标志着锡矿矿泥重选 技术进入了了一个新的的阶段。我我国首
20、先应应用的以离离心机粗选选、皮带溜溜槽精选、刻刻槽摇床扫扫 选的锡矿泥泥重选工艺艺,达到了了世界先进进水平。550 年年来,我国国在重选设设备的研究究、开发与与 运用领域一一直处于国国际领先水水平,200 世纪880 年代代,我国成成功研制出出连续排矿矿离心选矿矿机, 20 世纪纪90 年年代研制出出振摆螺旋旋选矿机、复复合力转盘盘选矿机、新新型粗砂摇摇床和新型型细泥摇 床等一批重重选新设备备,为提升升我国锡矿矿的选矿水水平做出了了重要贡献献。图2-3 为锡锡矿泥重选选 典型工艺流流程图。 9 - PPage 10- 图2-33 锡矿泥泥重选典型型工艺流程程 2.3. 锡的冶炼炼 锡锡精矿大都
21、都采用火法法冶炼。锡锡精矿的火火法熔炼(粗炼)主主要有两段段熔炼法、还还原熔炼烟烟 化挥发法和和烟化富集集-还原熔熔炼法三种种,具体熔熔炼方法介介绍如下: (1)两两段熔炼法法。该法是是锡冶炼的的传统方法法。锡精矿矿先在较低低温度和弱弱还原条件件下 熔炼(一次次熔炼) ,得到较较纯的粗锡锡和含锡较较高的富渣渣。含锡富富渣在较高高温度和强强还原条件件 下进行二次次熔炼,产产出硬头和和贫锡渣。硬硬头为富渣渣中的一部部分铁在强强还原条件件下与锡同同 时还原产出出的锡-铁铁合金(成成分波动较较大,一般般含锡约550 ,含含铁约400 ) 。将硬头头返回一 次熔炼,以以回收其中中的锡,贫贫锡渣通常常废弃
22、。两两段熔炼法法的优点是是过程简单单,缺点是是锡 和铁在生产产过程中循循环。两段段熔炼法仅仅适于处理理含铁低的的高品位锡锡精矿。 (2 )还还原熔炼-烟化挥发发法:为了了避免铁在在生产过程程中循环,对对含铁较高高的锡精矿矿, 一般采用富富渣烟化炉炉硫化挥发发,以代替替两段熔炼炼中的二次次熔炼。烟烟化挥发产产出的不是是硬 头而是含锡锡较高的挥挥发烟尘,将将含锡烟尘尘返回精矿矿还原熔炼炼,以回收收烟尘中的的锡。还原原 熔炼-烟化化挥发法法法适于冶炼炼中等品位位锡精矿。 (3 )烟烟化富集-还原熔炼炼法:烟化化富集能使使低锡矿料料中的锡和和多种有价价元素富集集于挥 发烟尘中,大大量的脉石石成分则造造
23、渣与主金金属分离。烟烟化富集-还原熔炼炼法适于处处理低品位位 锡精矿或锡锡中矿。 精精炼工序主主要包括火火法精炼【从从粗锡开始始到产出合合格锡产品品(锡锭、焊焊锡、锡基基合 金)为止】和和湿法电解解精炼【从从粗锡开始始到产出精精锡(锡锭锭)为止】。炼炼渣工序是是指从富 渣开始到产产出含锡烟烟尘为止。锡锡的精炼工工艺方法主主要有反射射炉富渣、电电炉富渣、澳澳斯麦 特炉富渣等等。图2-4 为火火法炼锡典典型工艺流流程。 110 - PPage 11- 图22-4 火火法炼锡典典型工艺流流程图 目目前全球主主要应用的的工业规模模化锡冶炼炼方法有两两种,一种种是采用锡锡精矿沸腾腾焙烧脱 砷、硫反反射炉
24、还原原熔炼烟化炉炼炼渣粗锡火法法精炼工艺艺,另一种种是澳大利利亚澳斯麦麦 特公司发明明的沉没喷喷枪顶吹熔熔炼粗锡技技术。 锡锡精矿在反反射炉内经经熔炼产出出粗锡的冶冶炼方式,适适用于熔炼炼含锡 440 以以上的细粒粒锡 精矿。采用用反射炉方方法炼锡,具具有炉料准准备简单、可可用各种燃燃料、炉况况容易调整整以及适 应原料变化化的特点,于于 19 世纪中中期达到比比较完善的的程度,成成为锡精矿矿熔炼的主主要方法, 逐渐被世界界各国炼锡锡厂采用。 炼炼锡反射炉炉为一长方方形卧式炉炉,炉膛面面积 850m,内内部长宽比比约3.55,高11.5mm。 炉墙熔池以以下包钢板板外壳,炉炉内砌高铝铝粘土砖作作
25、为耐火保保温层,熔熔池渣线以以下用镁砖砖砌 筑。反射炉炉顶为拱形形,用硅砖砖或高铝粘粘土砖砌成成。炉底用用镁砖砌筑筑或以镁砂砂烧结而成成。 整个炉体置置于 22.5mm 高的砖柱柱或砖墙上上,底部可可通过空气气,空气流流通科冷却却炉底,也也 便于收集漏漏出的锡。 反射射炉炼锡的的工艺过程程由炉料准准备、还原原熔炼、放放锡和放渣渣等作业工工序组成。炉炉料准 备包括配料料、混合和和加料,所所配入物料料有还原剂剂和熔剂。还还原剂的加加入量按化化学反应量量 111 - PPage 12-2SnO22+3C2Sn+2CO+CO2 和Fe22O3+CC2Fe00+C0 计算,考考虑到其他他氧化物的的还原和
26、燃燃 烧损失,还还原剂加入入过量需过过量 100200 ,还还原剂通常常采用无烟烟煤,而熔熔剂的加入入量 按选定的炉炉渣成分和和硅酸度(硅酸度 K )计计算。配好好的炉料经经圆筒混合合机混合均均匀,用料料 罐或皮带运运输机送到到反射炉料料仓,采用用一次或多多次加入炉炉内,形成成料坡。还还原熔炼分分为 还原和造渣渣两个阶段段。锡精矿矿与熔炼燃燃料在燃烧烧炉中燃烧烧,炉温一一般控制在在1523316223K, 配入炉料的的还原剂燃燃烧产生的的C0 将将锡氧化物物还原成金金属锡。在在还原阶段段开始形成成易熔炉 渣,至一定定时间后,进进入以造渣渣为主的工工序阶段,最最终生成熔熔融炉渣,并并与粗锡在在炉
27、内 澄清分层,根根据分层厚厚度和西曾曾位置放锡锡和排渣。 放放锡和放渣渣一般采用用多次排放放,这样得得到的金属属锡纯度较较高。出锡锡口的熔融融锡流入 铸锡机铸成成锡锭,炉炉渣在形成成均匀熔体体后一次性性将炉渣排排出后,先先在前床澄澄清分离少少量 夹带的锡,然然后直接送送烟化炉硫硫化挥发或或水淬后送送二次熔炼炼。 澳澳大利亚澳澳斯麦特技技术是目前前国际最先先进的锡冶冶炼技术之之一。澳大大利亚澳斯斯麦特技 术也称为沉沉没喷枪顶顶吹熔炼技技术,是由由澳大利亚亚澳斯麦特特公司在赛赛罗熔炼技技术基础上上发 明的有色金金属强化冶冶炼技术。该该技术具有有产品质量量高、熔炼炼效率高、熔熔炼能耗低低和熔炼 损耗低的特特点,正在在被各锡冶冶炼厂广泛泛采用,图图2-5 为奥斯麦麦特锡熔炼炼系统图。 图22-5 奥斯麦麦特锡熔炼炼系统图 112 - PPage 13- 澳澳斯麦特锡锡熔炼系统统由炼前处处理、配料料、澳斯麦麦特炉、余余热发电、粉粉尘及烟气气处理、 煤粉供应、冷冷却水循环环及供风系系统等单元元构成。奥奥斯麦特炉炉是一个圆圆柱体上接接一个呈向向 内收缩的椎椎体,圆锥锥体通过过过渡段与余余热锅炉的的垂直上升升烟道相连连接,圆锥锥体同时作作
限制150内