锂电池行业综述报告85617.docx
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1、锂电池行业综述报告一、 锂电池分类类和结构锂电池主要要是指在电电极材料中中使用了锂锂元素作为为主要活性性物质的一一类电池,包包括锂原电电池与锂二二次电池。锂原电池是不能充电重复使用的,二次电池是可以多次充放电使用的。锂原电池主要有锂锰电池、锂硫电池、锂亚硫酰氯电池、锂硫酰氯电池等。手表、计算器、计算机主板CMOS 中用到的3V 锂电池,主要是锂锰电池。而通常所说的锂电池,如手机锂电池,笔记本锂电池,属于锂二次电池。锂二次电池中最常见,也是应用最广泛的是锂离子二次电池,简称锂离子电池。 由于锂离子子电池具备备可反复充充放电的性性质,而且且在其工作作过程中碳碳排放为零零,因此在在日常生活活中,特别
2、别是大型储储能设备如如车载用电电池中得到到广泛应用用。另外,由于于锂离子电电池环保安安全及循环环使用的特特点,在电电动工具、电电动车、路路灯备用电电源、大型型电力储能能设备以及及手机、数数码相机、笔笔记本计算算机等电子子产品中得得到广泛应应用,本文文将重点着着力于介绍绍锂离子电电池。锂离子电池池在结构上上主要有五五大块:正正极、负极极、电解液液、隔膜、外外壳与电极极引线。电电池内部采采用螺旋绕绕制结构,用用一种非常常精细而渗渗透性很强强的聚乙烯烯薄膜隔离离材料在正正、负极间间间隔而成成。正极包包括由钴酸酸锂(或镍镍钴锰酸锂锂、锰酸锂锂、磷酸亚亚铁锂等)及及铝箔组成成的电流收收集极。负负极由石墨
3、墨化碳材料料和铜箔组组成的电流流收集极组组成。电池池内充有有有机电解质质溶液。另另外还装有有安全阀和和PTC 元件(正正温度系数数热敏电阻阻),以便便电池在不不正常状态态及输出短短路时保护护电池不受受损坏。单单节锂电池池的电压为为3.7VV(磷酸亚亚铁锂正极极的为3.2V)。由由于电池容容量也不可可能无限大大,因此常常常将单节节锂电池进进行串、并并联处理,以以满足不同同场合的要要求。(一) 正极材料1. 钴酸锂(LLiCoOO2)钴酸锂也是是目前应用用最为广泛泛的正极材材料,钴产产生3.99V 的电电压平台,对对钴酸锂而而言,对应应于其理论论容量,高高达2744mAh/g,实际际容量可达达15
4、5mmAh/gg,具有很很高的能量量密度。主主要应用于于便携电池池领域:如如手机、PPDA、移移动DVDD、MP3/MP4和和笔记本电电脑等。2. 镍酸锂(LLiNiOO2)在镍酸锂电电池中,化化学离子对对Ni4+/Ni33+可产生生3.755V 的电电压平台,提提供接近2200mAAh/g 的循环容容量。但在在实际中,很很难得到这这个结果。首首先在高温温下,由于于Li的挥挥发,很难难合成化学学计量比LLiNiOO2,高温温时六方相相的LiNNiO2 晶体很容容易转变为为立方相的的LiNiiO2 晶晶体。这种种锂镍置换换的立方的的没有电化化学活性,而而且该反应应的逆过程程很慢并且且不完全。此此
5、外在充放放电过程中中,LiNNiO2 还可能发发生其他一一系列的结结构变化,而而导致嵌锂锂容量的损损失。因此此实际上镍镍酸锂无太太大实用价价值。3. 镍钴二元复复合材料考虑到钴酸酸锂价格昂昂贵,镍酸酸锂合成困困难,研究究人员开发发出镍钴二二元材料结结合了二者者的优点,用用价格相对对低廉的镍镍替代部分分钴,合成成具有LiiCoO22 一样的的优良电化化学性能的的正极材料料,那么将将具有广阔阔的应用前前景。4. 尖晶石锰酸酸锂(Lii2Mn22O4)尖晶石锰酸酸锂能够产产生4.00V 的电电压平台,与与钴酸锂相相当,理论论容量1448mAhh/g,实实际容量1120mAAh/g 左右,比比现在所用
6、用的钴酸锂锂稍低。与与钴酸锂和和镍酸锂相相比,锰酸酸锂原料来来源广泛,价价格非常便便宜(只有有钴的100%),而而且没有毒毒性,对环环境友好。曾曾一度被认认为是替代代LiCooO2 的的首选锂离离子电池正正极材料。但是尖晶石Li2Mn2O4容量容易衰减的。5. 磷酸铁锂(LiFePO4)1997 年,Gooodennoughh 等研究究人员首次次报道了橄橄榄石型的的磷酸铁锂锂(LiFFePO44)可用于于锂离子电电池正极材材料,其中中的锂离子子可以完全全从晶格中中脱出形成成层状FeePO4,其其相对于锂锂的电极电电压为3.5V,理理论容量为为170mmAh/gg。6. 材料性能综综合评价综上所
7、述,LLiCoOO2 的研研究比较成成熟,综合合性能优良良,但价格格昂贵,容容量较低,毒毒性较大。LLiNiOO2 成本本较低,容容量较高,但但制备困难难,材料性性能的一致致性和重现现性差,存存在较为严严重的安全全问题。镍镍钴二元复复合材料,兼兼有LiNNiO2 和LiCCoO2 的优点,但但仍存在较较为苛刻的的合成条件件,综合性性能有待改改进。同时时由于含较较多昂贵的的Co,成成本也较高高。尖晶石石Li2MMn2O44 成本低低,安全性性好,但循循环性能尤尤其是高温温循环性能能差,在电电解液中有有一定的溶溶解性,储储存性能差差。因此上上述钴酸锂锂、镍酸锂锂、锰酸锂锂及其同类类正极材料料尚不能
8、满满足要求。磷磷酸铁锂作作为锂离子子电池的正正极材料是是近几年才才出现的事事,国内开开发出大容容量磷酸铁铁锂电池是是20055 年7月(比亚迪迪公司)。其充放循环寿命达2000 次,过充电压30V下不燃烧,穿刺不爆炸。磷酸铁锂正极材料类锂离子电池更易串联使用,以满足电动车频繁充放电的需要。由于同时具有无毒、无污染、安全性能好、原材料来源广泛、价格便宜,寿命长等优点,磷酸铁锂可视为是新一代锂离子电池的理想正极材料。(二) 负极材料目前,锂离离子电池所所采用的负负极材料一一般都是碳碳素材料,如如石墨、软软碳(如焦炭等)、硬硬碳等。正正在探索的的负极材料料有氮化物物、PASS、锡基氧氧化物、锡锡基氧
9、化物物、锡合金金,以及纳纳米负极材材料等。作作为锂离子子电池负极极材料要求求具有以下下基本性能能:(1)锂离离子在负极极基体中的的插入氧化化还原电位位尽可能低低,接近金金属锂的电电位,从而而使电池的的输出电压压高;(2)在基基体中大量量的锂能够够发生可逆逆插入和脱脱插以得到到高容量密密度;(3)氧化化还原电位位不会发生生显著变化化,可保持持较平稳的的充电和放放电;(4)插入入化合物应应有较好的的电导率和和离子电导导率,这样样可减少极极化并能进进行大电流流充放电;(5)从实实用角度而而言,主体体材料应该该便宜,对对环境无污污染;碳负极锂离离子电池在在安全和循循环寿命方方面显示出出较好的性性能,并
10、且且碳材料价价廉、无毒毒,目前商商品锂离子子电池广泛泛采用碳负负极材料。近近年来随着着对碳材料料研究工作作的不断深深入,已经经发现通过过对石墨和和各类碳材材料进行表表面改性和和结构调整整,将比容容量从原来来的理论值值372mmAh/gg,大大提提高到7000mAhh/g11000mmAh/gg,同时使使锂离子电电池的比能能量大大增增加。目前,已研研究开发的的锂离子电电池负极材材料主要有有:石墨、石石油焦、碳碳纤维、热热解炭、中中间相沥青青基炭微球球(MCMMB)、炭炭黑、玻璃璃炭等,其其中石墨和和石油焦最最有应用价价值。一般般来说,根根据石墨化化程度,可可将碳负极极材料分成成石墨、软软碳和硬碳
11、碳。石墨材材料导电性性好,结晶晶度较高具具有良好的的层状结构构,充放电电容量可达达300mmAh/gg 以上,充充放电效率率在90%以上,可可与提供锂锂源的正极极材料钴酸酸锂、锰酸酸锂、镍酸酸锂等匹配配,组成的的电池平均均输出电压压高,是目目前锂离子子电池应用用最多的负负极材料。软软碳材料为为容易石墨墨化的碳素素材料,是是指在25500以上的高高温下经过过石墨化转转变的无定定形碳。软软碳的石墨墨化程度低低,与电解解液的相容容性好。常常见的软碳碳有石油焦焦、针状焦焦、碳纤维维、碳微球球等。而硬硬碳材料是是指难于石石墨化的碳碳素材料,是是由高分子子聚合物经经过热分解解形成的,锂锂容量很大大(500
12、010000mAhh/g)。这这类碳在22500以上的高高温也难以以石墨化,常常见的硬碳碳有树脂碳碳(酚醛树树脂、环氧氧树脂、聚聚目前,已已研究开发发的锂离子子电池负极极材料主要要有:石墨墨、石油焦焦、碳纤维维、热解炭炭、中间相相沥青基炭炭微球(MMCMB)、炭炭黑、玻璃璃炭等,其其中石墨和和石油焦最最有应用价价值。(三) 电解液基质质目前锂电池池电解液基基质绝大多多数使用六六氟磷酸锂锂,其分子子式为LiiPF6,白白色晶体,稳稳定性较差差,易与水水反应,加加热分解。六六氟磷酸锂锂可溶于无无水氟化氢氢、低烷基基醚、腈、吡吡啶和醇等等非水溶剂剂,但难溶溶于烷烃和和苯等有机机溶剂。LLiPF66
13、易与酸酸反应生成成PF5 和锂盐,含含有LiPPF6 的的有机电解解液因具有有良好的导导电性和电电化学稳定定性,被选选定为锂离离子电池的的电解质。综综上,锂离离子电池各各部分材料料市场价格格如下:(四) 隔膜锂电池隔膜膜是锂电池池结构中最最重要的一一部分。现现在要求隔隔膜的厚度度一般为225微米,单单层隔膜可可能达到的的厚度为77-40 微微米。隔膜膜通常有两两种类型。一一、选用聚聚乙烯-聚聚丙稀-聚聚乙烯三层层合拼隔膜膜纸,目前前有美国CCelgaard 及及日本UBBE。制造造此类型隔隔膜特点在在于降低成成本,但制制造工艺复复杂,对超超薄16 微米以下下尤为难做做到。二、单单层聚乙烯烯隔膜
14、,目目前有日本本的旭化成成、东燃、美美国的ENNTEK 三家公司司。此类型型隔膜由于于是单层聚聚乙烯,故故生产成本本较高。日日本优质电电池隔膜几几乎全部采采用单层聚聚乙烯隔膜膜。WIDDE 公司司的隔膜纸纸产品也采采用单层聚聚乙烯隔膜膜。电池的正负负极之间的的隔膜,首首先它必须须具备良好好的电绝缘缘性,其次次由于它在在电解液中中处于浸湿湿状态,必必须具备良良好的耐碱碱性,并且且要有良好好的透气性性等。因此此电池制造造商在选择择隔膜时多多选用在较较广的温度度范围内(-5585)保持电电子稳定性性、体积稳稳定性、和和化学稳定定性。隔膜膜性能的好好坏在很大大程度上将将影响电池池的循环寿寿命和自放放电
15、状况。因因此,透气气性、厚度度、阻抗的的设计成为为判别电池池品质好坏坏的重要指指标。对于于锂电池,如如果隔膜的的隔膜孔洞洞不好,将将影响锂离离子在正负负极之间的的传递,继继而影响锂锂电池的充充放电。二、 锂电池产业业发展分析析(一) 国内锂电池池发展刺激激政策电动汽车对对中国战略略意义重大大,政府动动作频频。作作为汽车生生产和消费费大国,中中国由于在在传统汽车车制造领域域处于绝对对落后,因因此政府非非常重视电电动汽车的的研发,希希望借此实实现跨越式式发展,缩缩小汽车这这个支柱产产业与世界界先进水平平的差距。从从近些年政政府政策制制定看,对对电动汽车车的支持力力度很大。继继20099年1月,由科
16、科技部、财财政部、发发改委、工工业和信息息化部共同同启动十城城千辆工程程之后,22010年年6月,财政政部、科技技部、工业业和信息化化部、国家家发展改革革委联合发发布了关关于开展私私人购买新新能源汽车车补贴试点点的通知,备备受关注的的新能源汽汽车补贴实实施细则正正式出台。实实施细则确确定在上海海、长春、深深圳、杭州州、合肥等等5个城市启启动私人购购买新能源源汽车补贴贴试点工作作,政策明明显倾向发发展锂电池池电动汽车车,对插电电式混合动动力乘用车车及纯电动动车每辆最最高补贴55万和6万元,对对弱混电动动车每辆仅仅补贴30000元。市场推广政政策(1)科技技部“十城千辆辆”计划:每每年发展110
17、个城城市,每个个城市推出出10000 辆新型型动力汽车车开展示范范运行,涉涉及公交、出出租、公务务、市政等等领域,将将至少推广广使用6 万辆的节节能与新能能源汽车;(2)20009 年年9 月,国国家电网公公司宣布其其正在北京京、上海和和其他大型型城市建造造电动车充充电站,每每座充电站站投资额为为25 万万元人民币币;(3)科技技部目前正正在考虑建建造可插入入汽车充电电的充电站站,而另一一种是锂离离子电池交交换站,汽汽车在此可可将用尽的的电池交换换一块充满满电的电池池;(4)20009 年年10 月月,通用透透露正与国国家电网商商讨合作,以以建立电动动车充电平平台。经济优惠政政策(1)财政政部
18、补贴计计划:在上上海、长春春、深圳、杭杭州、合肥肥等5 个个城市启动动私人购买买新能源汽汽车补贴试试点工作,政政策明显倾倾向发展锂锂电池电动动汽车,对对插电式混混合动力乘乘用车及纯纯电动车每每辆最高补补贴5 万万和6 万万元,对弱弱混电动车车每辆仅补补贴30000元。(2)将通通过应用汽汽车消费者者税等各种种税费政策策,引导新新型动力汽汽车消费;(3)目前前正在研究究通过所得得税减免、进进口税收优优惠等政策策,支持企企业加大对对新能源汽汽车的投入入和技术改改造的力度度;(4)科技技部会同重重庆市政府府将对长安安杰勋混合合动力汽车车购买者提提供每辆22 万元的的补贴。法律强制政政策结合研研发经费
19、补补助(1)从22008 年至20012 年年,湖南省省和株洲、湘湘潭市每年年共安排44500 万元资金金,专项用用于电动汽汽车产业的的发展;(2)国家家电网公司司正在加快快建设电动动汽车能源源供给系统统检测实验验室,为开开展电动汽汽车能源供供给系统相相关技术研研究提供试试验手段;正在积极极开展电动动汽车供电电系统、充充电系统和和电池系统统等标准规规范的研究究和制订工工作,目前前已经完成成了公共能能源供给系系统标准体体系第一批批6 套标标准规范的的起草工作作;此外还还将开展电电动汽车相相关配套政政策的研究究,为政府府出台相关关政策提供供决策支持持。(二) 国外刺激政政策为了加速本本国电动汽汽车
20、产业发发展,占领领未来行业业竞争的制制高点,西西方各国纷纷纷推出电电动汽车产产业扶持政政策,加大大在相关领领域的研发发投入。从从政策着力力点考虑,政政策可包括括2 方面:供给端政政策和需求求端政策。供供给端政策策主要是加加大基础材材料的研发发投入,加加快充电站站等相关配配套设施建建设和相关关人员培训训等。需求求端政策主主要是购车车补贴,税税收优惠,政政府采购电电动车等措措施。(三) 锂离子电池池市场现状状及需求前前景分析锂离子电池池具有工作作电压高、体体积小、无无记忆效应应、无污染染、自放电电小、循环环寿命长等等优点,目目前已广泛泛应用于手手机、笔记记本电脑、PDA、数码相机和携带式电动工具等
21、领域,其中笔记本电脑占23%,手机占50%,为最大应用领域。锂离子电池池自19992 年由由索尼公司司产业化以以来,全球球锂电池市市场基本由由日本独霸霸天下。近近年来,随随着中国和和韩国的迅迅速崛起,日日本锂电池池的市场分分额逐渐减减少,全球球锂电池产产业形成了了中、日、韩韩三分天下下的格局。随随着手机、笔笔记本电脑脑等便携电电器设备的的发展,全全球锂离子子电池的市市场规模广广阔。目前锂电池池的主要应应用领域为为笔记本电电脑和手机机。19998 年至至今,全球球锂离子电电池需求量量持年均两两位数以上上的增长。在在全球新一一代3G移动通通讯技术、互互联网、数数字化娱乐乐便携设备备逐步普及及的情况
22、下下,笔记本本电脑、手手机、上网网本、数码码产品、游游戏机等消消费电子领领域的需求求将继续保保持旺盛的的增长。电动汽车对对锂电池材材料消耗量量相当于传传统电池的的上万倍。由由于电动汽汽车需要的的是大功率率电能,因因此实际使使用过程中中,往往使使用上千个个电芯串联联成电池组组以保证能能量的供应应。以日本本尼桑公司司20100 年推出出纯电动车车型LEAAF 为例例,锂电池池容量为224kWhh,是标准准手机电池池容量的1120000 倍。因因此,电动动汽车对锂锂离子电池池材料的需需求很大。据据测算,一一台纯电动动汽车需要要40-550 公斤斤的正极材材料和电解解液,是单单个手机电电池耗用量量的一
23、万倍倍左右。根据测算,仅仅生产1000 万辆辆电动车所所需的锂离离子电池相相关材料,就就将是目前前全球锂电电池材料总总需求量的的数倍。因因此,电动动汽车的推推广将带动动锂离子电电池相关材材料的需求求呈现爆发发性增长。三、 锂电池技术术分析(一) 材料比较锂电池的市市场将会爆爆发性增长长,已经无无需置疑。电电动汽车产产量的快速速扩张必将将带动对锂锂电池材料料的需求。锂锂电池主要要由4 部分构构成,即电电极、电解解液、隔膜膜和包装材材料。其中中,包装材材料和石墨墨负极技术术相对成熟熟,成本占占比不高。锂锂离子电池池的核心材材料主要是是正极材料料、电解液液和隔膜。其其中,正极极材料是锂锂离子电池池电
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