挥发性毒物中毒检验.ppt
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1、主要内容主要内容一、一、概概 述述二、二、氰化物中毒检验氰化物中毒检验三、三、醇中毒检验醇中毒检验四、四、酚中毒检验酚中毒检验一、一、概概 述述n n(一)(一)(一)(一)挥发性毒物的概念挥发性毒物的概念挥发性毒物的概念挥发性毒物的概念 挥发性毒物是指分子量较小,化学结构较简挥发性毒物是指分子量较小,化学结构较简挥发性毒物是指分子量较小,化学结构较简挥发性毒物是指分子量较小,化学结构较简单,常温常压下挥发性较强的毒物。单,常温常压下挥发性较强的毒物。单,常温常压下挥发性较强的毒物。单,常温常压下挥发性较强的毒物。(二)(二)(二)(二)挥发性毒物的种类挥发性毒物的种类挥发性毒物的种类挥发性毒
2、物的种类 醇类:甲醇、乙醇醇类:甲醇、乙醇醇类:甲醇、乙醇醇类:甲醇、乙醇 n n 醛类:甲醛、水合氯醛醛类:甲醛、水合氯醛醛类:甲醛、水合氯醛醛类:甲醛、水合氯醛n n 醚类:乙醚醚类:乙醚醚类:乙醚醚类:乙醚n n 烃类:正己烷烃类:正己烷烃类:正己烷烃类:正己烷n n 卤代烃:氯仿卤代烃:氯仿卤代烃:氯仿卤代烃:氯仿n n 苯的衍生物:苯、苯胺、硝基苯苯的衍生物:苯、苯胺、硝基苯苯的衍生物:苯、苯胺、硝基苯苯的衍生物:苯、苯胺、硝基苯n n 氢氰酸及氰化物氢氰酸及氰化物氢氰酸及氰化物氢氰酸及氰化物n n(三)挥发性毒物的特点(三)挥发性毒物的特点n n分子量较小、分子量较小、n n具有较
3、高的蒸汽压、具有较高的蒸汽压、n n挥发性强。挥发性强。(四)检材提取方法(四)检材提取方法n n1.1.蒸馏法蒸馏法蒸馏法蒸馏法n n 原理:挥发性毒物多具有较高的蒸气压,当和水原理:挥发性毒物多具有较高的蒸气压,当和水原理:挥发性毒物多具有较高的蒸气压,当和水原理:挥发性毒物多具有较高的蒸气压,当和水同时加热时,能在较低的温度下随水蒸气蒸馏出同时加热时,能在较低的温度下随水蒸气蒸馏出同时加热时,能在较低的温度下随水蒸气蒸馏出同时加热时,能在较低的温度下随水蒸气蒸馏出来,收集的馏分只含检材中能挥发的物质和水。来,收集的馏分只含检材中能挥发的物质和水。来,收集的馏分只含检材中能挥发的物质和水。
4、来,收集的馏分只含检材中能挥发的物质和水。特别是沸点较高而又和水不相溶的有机毒物,通特别是沸点较高而又和水不相溶的有机毒物,通特别是沸点较高而又和水不相溶的有机毒物,通特别是沸点较高而又和水不相溶的有机毒物,通过和水共同蒸馏,能在较原沸点低的温度下蒸馏过和水共同蒸馏,能在较原沸点低的温度下蒸馏过和水共同蒸馏,能在较原沸点低的温度下蒸馏过和水共同蒸馏,能在较原沸点低的温度下蒸馏出来,而沸点高,蒸气压低的难挥发性大分子物出来,而沸点高,蒸气压低的难挥发性大分子物出来,而沸点高,蒸气压低的难挥发性大分子物出来,而沸点高,蒸气压低的难挥发性大分子物质,如脂肪、蛋白质等留在溶液中,使毒物与杂质,如脂肪、
5、蛋白质等留在溶液中,使毒物与杂质,如脂肪、蛋白质等留在溶液中,使毒物与杂质,如脂肪、蛋白质等留在溶液中,使毒物与杂质分离,达到提取的目的。质分离,达到提取的目的。质分离,达到提取的目的。质分离,达到提取的目的。此方法的特点是:此方法的特点是:n n蒸馏法适用于沸点较低的挥发性毒物。蒸馏法适用于沸点较低的挥发性毒物。n n操作需时间长;操作需时间长;n n适合分离检材量大的毒物;适合分离检材量大的毒物;n n同时在蒸馏过程中毒物有损失;同时在蒸馏过程中毒物有损失;n n但是一般情况下,挥发性毒物能一次性被但是一般情况下,挥发性毒物能一次性被 蒸馏出来。蒸馏出来。水蒸气蒸馏装置图水蒸气蒸馏装置图抽
6、吸法抽吸法n n抽吸法是使惰性气体或不影响检测反应的抽吸法是使惰性气体或不影响检测反应的气体通过检材,将检材中的挥发性毒物带气体通过检材,将检材中的挥发性毒物带出,再加以收集的方法。同时将捕获毒物出,再加以收集的方法。同时将捕获毒物的吸附剂或化学试剂安装在气流通道中,的吸附剂或化学试剂安装在气流通道中,对其进行检测。常使用的气体有空气、二对其进行检测。常使用的气体有空气、二氧化碳、氮气等。装置见图氧化碳、氮气等。装置见图5-25-2。顶空法顶空法二、二、氰化物的检验氰化物的检验n n (一)理化性质(一)理化性质(一)理化性质(一)理化性质 n n氢氰酸氢氰酸氢氰酸氢氰酸:纯品为无色液体,极易
7、挥发,酸性很弱,有苦杏:纯品为无色液体,极易挥发,酸性很弱,有苦杏:纯品为无色液体,极易挥发,酸性很弱,有苦杏:纯品为无色液体,极易挥发,酸性很弱,有苦杏仁气味。熔点仁气味。熔点仁气味。熔点仁气味。熔点-13.4-13.4,沸点,沸点,沸点,沸点26.126.1,比重,比重,比重,比重0.6990.699,蒸气,蒸气,蒸气,蒸气压压压压807mmHg(27807mmHg(27),密度,密度,密度,密度0.940.94。能与水混溶,易水。能与水混溶,易水。能与水混溶,易水。能与水混溶,易水解,形成解,形成解,形成解,形成HCOOHHCOOH和和和和NH3NH3。氢氰酸极易扩散、穿透力大、。氢氰酸
8、极易扩散、穿透力大、。氢氰酸极易扩散、穿透力大、。氢氰酸极易扩散、穿透力大、杀伤力强,常以熏蒸的形式用于粮仓、船舱内部虫害的防杀伤力强,常以熏蒸的形式用于粮仓、船舱内部虫害的防杀伤力强,常以熏蒸的形式用于粮仓、船舱内部虫害的防杀伤力强,常以熏蒸的形式用于粮仓、船舱内部虫害的防治。治。治。治。n n氰化钾氰化钾氰化钾氰化钾(KCNKCN)、氰化钠()、氰化钠()、氰化钠()、氰化钠(NaCNNaCN),均为),均为),均为),均为剧毒剧毒剧毒剧毒物,民间物,民间物,民间物,民间称为称为称为称为“七步倒七步倒七步倒七步倒”和和和和“山奈山奈山奈山奈”。纯品均为白色结晶性颗粒或纯品均为白色结晶性颗粒
9、或纯品均为白色结晶性颗粒或纯品均为白色结晶性颗粒或块状物,有潮解性。易溶于水,水溶液呈碱性,能溶解多块状物,有潮解性。易溶于水,水溶液呈碱性,能溶解多块状物,有潮解性。易溶于水,水溶液呈碱性,能溶解多块状物,有潮解性。易溶于水,水溶液呈碱性,能溶解多种金属形成络合物。种金属形成络合物。种金属形成络合物。种金属形成络合物。长时间放置生成长时间放置生成长时间放置生成长时间放置生成KCOOHKCOOHKCOOHKCOOH和和和和NaCOOHNaCOOHNaCOOHNaCOOH,放,放,放,放出出出出NH3NH3NH3NH3。NaCNNaCNNaCNNaCN和和和和KCNKCNKCNKCN暴露在空气中
10、逐渐分解,放出暴露在空气中逐渐分解,放出暴露在空气中逐渐分解,放出暴露在空气中逐渐分解,放出HCNHCNHCNHCN,变,变,变,变成成成成K2CO3K2CO3K2CO3K2CO3和和和和Na2CO3Na2CO3Na2CO3Na2CO3。n n亚硝基铁氰化钠亚硝基铁氰化钠亚硝基铁氰化钠亚硝基铁氰化钠(Na2Fe(NO)(CN)5(Na2Fe(NO)(CN)5(Na2Fe(NO)(CN)5(Na2Fe(NO)(CN)5 2H2O)2H2O)2H2O)2H2O),深,深,深,深红色结晶,溶于水,微溶于乙醇。红色结晶,溶于水,微溶于乙醇。红色结晶,溶于水,微溶于乙醇。红色结晶,溶于水,微溶于乙醇。n
11、 n丙烯腈丙烯腈丙烯腈丙烯腈(CH2=CH-CNCH2=CH-CNCH2=CH-CNCH2=CH-CN),无色、易燃、易挥发的液),无色、易燃、易挥发的液),无色、易燃、易挥发的液),无色、易燃、易挥发的液体,具有特殊的杏仁气味,密度体,具有特殊的杏仁气味,密度体,具有特殊的杏仁气味,密度体,具有特殊的杏仁气味,密度0.800.800.800.80,沸点,沸点,沸点,沸点77.377.377.377.3,蒸气压,蒸气压,蒸气压,蒸气压110-115mmHg(25)110-115mmHg(25)110-115mmHg(25)110-115mmHg(25),微溶于水。,微溶于水。,微溶于水。,微溶
12、于水。n n二者进入机体,可被胃酸和酶水解,前者分解成二者进入机体,可被胃酸和酶水解,前者分解成二者进入机体,可被胃酸和酶水解,前者分解成二者进入机体,可被胃酸和酶水解,前者分解成 -CHO-CHO-CHO-CHO、HCNHCNHCNHCN和和和和C12H22O11C12H22O11C12H22O11C12H22O11,后者分解成,后者分解成,后者分解成,后者分解成CH3COCH3CH3COCH3CH3COCH3CH3COCH3、HCNHCNHCNHCN和和和和C6H12O6C6H12O6C6H12O6C6H12O6。(二)毒理作用n n氢氰酸:氢氰酸:易挥发、呼吸道进入体内被吸收。易挥发、呼
13、吸道进入体内被吸收。n n成人成人口服致死量为口服致死量为0.05 g0.05 g0.1g0.1g,空气中空气中氰化氢的浓度达到氰化氢的浓度达到200 mg/m3200 mg/m3500 mg/m3 500 mg/m3 时可使人立即死亡时可使人立即死亡。氰化钾等化合物氰化钾等化合物n n通过口服进入体内,在胃酸作用下产生氢氰酸被通过口服进入体内,在胃酸作用下产生氢氰酸被通过口服进入体内,在胃酸作用下产生氢氰酸被通过口服进入体内,在胃酸作用下产生氢氰酸被吸收。其毒理是氰基(吸收。其毒理是氰基(吸收。其毒理是氰基(吸收。其毒理是氰基(-CN-CN)抑)抑)抑)抑制细胞内制细胞内制细胞内制细胞内40
14、40余种余种余种余种酶的活性酶的活性酶的活性酶的活性,其中主要与,其中主要与,其中主要与,其中主要与氧化型细胞色素氧化酶氧化型细胞色素氧化酶氧化型细胞色素氧化酶氧化型细胞色素氧化酶中中中中的的的的铁离子结铁离子结铁离子结铁离子结合合合合,发生氧化还原反应,阻断了氧化,发生氧化还原反应,阻断了氧化,发生氧化还原反应,阻断了氧化,发生氧化还原反应,阻断了氧化还原过程中的电子传递过程,使还原过程中的电子传递过程,使还原过程中的电子传递过程,使还原过程中的电子传递过程,使细胞失去携氧细胞失去携氧细胞失去携氧细胞失去携氧的的的的生理功能,造成生理功能,造成生理功能,造成生理功能,造成内呼吸障内呼吸障内呼
15、吸障内呼吸障碍,引起细胞内窒息,碍,引起细胞内窒息,碍,引起细胞内窒息,碍,引起细胞内窒息,导致机体中毒死亡,呼吸中枢麻痹是氰化物中毒导致机体中毒死亡,呼吸中枢麻痹是氰化物中毒导致机体中毒死亡,呼吸中枢麻痹是氰化物中毒导致机体中毒死亡,呼吸中枢麻痹是氰化物中毒的主要原因。的主要原因。的主要原因。的主要原因。n n 成人经口服成人经口服成人经口服成人经口服致死量为致死量为致死量为致死量为 0.05 g0.05 g0.25g0.25g,n n 中毒血浓度约为中毒血浓度约为中毒血浓度约为中毒血浓度约为0.5 0.5 0.5 0.5 g/mLg/mLg/mLg/mL,n n 致死血浓度在致死血浓度在致
16、死血浓度在致死血浓度在1 1 1 1 g/mLg/mLg/mLg/mL以上。以上。以上。以上。(三)临床表现及尸体特征(三)临床表现及尸体特征n n口服小剂量的氰化钾(钠)或低浓度的氢口服小剂量的氰化钾(钠)或低浓度的氢氰酸,出现氰酸,出现胸闷、咽喉紧缩、呼吸困难、胸闷、咽喉紧缩、呼吸困难、恶心呕吐、心跳加快、肌肉痉挛恶心呕吐、心跳加快、肌肉痉挛,中毒者,中毒者常常突然发出尖叫突然发出尖叫,随即意识丧失、全身抽,随即意识丧失、全身抽搐、脉搏变弱、血压下降,约在搐、脉搏变弱、血压下降,约在10-30分分钟内死亡。钟内死亡。n n当服用剂量较大时,则表现为当服用剂量较大时,则表现为闪击型死闪击型死
17、亡,亡,即即几秒钟内患者便可因呼吸麻痹而死。几秒钟内患者便可因呼吸麻痹而死。n n氰化物中毒死亡者,氰化物中毒死亡者,尸体检验时一般可见尸体检验时一般可见面颊、口唇及面颊、口唇及尸斑呈鲜红色尸斑呈鲜红色,双目圆睁且双目圆睁且凸出,迅速死亡时,呈一般凸出,迅速死亡时,呈一般窒息窒息征象,尸征象,尸斑呈青紫色斑呈青紫色。解剖可见。解剖可见血液呈鲜红不凝血液呈鲜红不凝固,固,内脏为内脏为粉红色且有充血粉红色且有充血,体腔及胃内有血,体腔及胃内有血性泡沫样液体。胃内可闻到性泡沫样液体。胃内可闻到苦杏仁苦杏仁味,胃味,胃粘膜出血,有腐蚀。粘膜出血,有腐蚀。尸僵出现较早尸僵出现较早。n n氰化物极易分解,
18、严重腐败尸体氰化物极易分解,严重腐败尸体无检无检验价验价值;如尸体保存完好,值;如尸体保存完好,10日内尚可检出氰日内尚可检出氰根离子(根离子(-CN)。)。中毒症状与血中氰化物浓度的关系中毒症状与血中氰化物浓度的关系血氰化物浓度血氰化物浓度血氰化物浓度血氰化物浓度(/L/L/L/L)中毒症状中毒症状中毒症状中毒症状 0.50.50.50.5皮肤黏膜潮红、心动过速、皮肤黏膜潮红、心动过速、皮肤黏膜潮红、心动过速、皮肤黏膜潮红、心动过速、头痛、晕、神志清醒头痛、晕、神志清醒头痛、晕、神志清醒头痛、晕、神志清醒 1.01.01.01.02.52.52.52.5严重头痛、呼吸急促、心动严重头痛、呼吸
19、急促、心动严重头痛、呼吸急促、心动严重头痛、呼吸急促、心动过速过速过速过速 2.52.52.52.5反应消失、血压降低、皮肤反应消失、血压降低、皮肤反应消失、血压降低、皮肤反应消失、血压降低、皮肤黏膜青紫、呼吸缓慢、眼球黏膜青紫、呼吸缓慢、眼球黏膜青紫、呼吸缓慢、眼球黏膜青紫、呼吸缓慢、眼球凸出、瞳孔放大、死亡凸出、瞳孔放大、死亡凸出、瞳孔放大、死亡凸出、瞳孔放大、死亡(四)检材采取(四)检材采取n n剩余食物、剩余食物、n n呕吐物、呕吐物、n n胃内容物、胃内容物、n n可疑的粉末等。可疑的粉末等。n n检材用蒸馏法、扩散法或顶空法处理,及检材用蒸馏法、扩散法或顶空法处理,及时进行检验,否
20、则应冷冻保存。时进行检验,否则应冷冻保存。(五)检验方法(五)检验方法n n1.1.1.1.定性分析定性分析定性分析定性分析n n(1 1 1 1)氰化物的检验)氰化物的检验)氰化物的检验)氰化物的检验n n普鲁士蓝快速检验法:氰离子检出极限普鲁士蓝快速检验法:氰离子检出极限普鲁士蓝快速检验法:氰离子检出极限普鲁士蓝快速检验法:氰离子检出极限20g20g20g20g。n n原理:氰根离子在碱性条件下与亚铁离子作用,生成亚铁原理:氰根离子在碱性条件下与亚铁离子作用,生成亚铁原理:氰根离子在碱性条件下与亚铁离子作用,生成亚铁原理:氰根离子在碱性条件下与亚铁离子作用,生成亚铁氰离子,再在酸性条件下与
21、高铁离子作用生成亚铁氰化铁氰离子,再在酸性条件下与高铁离子作用生成亚铁氰化铁氰离子,再在酸性条件下与高铁离子作用生成亚铁氰化铁氰离子,再在酸性条件下与高铁离子作用生成亚铁氰化铁(普鲁士蓝普鲁士蓝普鲁士蓝普鲁士蓝)。n nCNCN +H+HCN+H+HCN n n6HCN+Fe2+6OH6HCN+Fe2+6OH Fe(CN)64Fe(CN)64+6H2O6H2On n4Fe3+3Fe(CN)644Fe3+3Fe(CN)64 Fe4 Fe(CN)63Fe4 Fe(CN)63 (普鲁士蓝)(普鲁士蓝)(普鲁士蓝)(普鲁士蓝)直接检验:直接检验:n n方法方法方法方法:n n取检材于锥形瓶内,加适量水
22、使呈粥状,加酒石取检材于锥形瓶内,加适量水使呈粥状,加酒石取检材于锥形瓶内,加适量水使呈粥状,加酒石取检材于锥形瓶内,加适量水使呈粥状,加酒石酸使检材呈酸性,加盖插有玻璃管的胶塞,在玻酸使检材呈酸性,加盖插有玻璃管的胶塞,在玻酸使检材呈酸性,加盖插有玻璃管的胶塞,在玻酸使检材呈酸性,加盖插有玻璃管的胶塞,在玻璃管上端盖有一张滤纸,在滤纸上滴加滴璃管上端盖有一张滤纸,在滤纸上滴加滴璃管上端盖有一张滤纸,在滤纸上滴加滴璃管上端盖有一张滤纸,在滤纸上滴加滴10%NaOH10%NaOH溶液和新配制的溶液和新配制的溶液和新配制的溶液和新配制的20%FeSO420%FeSO4溶溶溶溶液,缓缓加热至沸,取下
23、液,缓缓加热至沸,取下液,缓缓加热至沸,取下液,缓缓加热至沸,取下NaOHNaOHFeSO4FeSO4试纸,试纸,试纸,试纸,滴加滴加滴加滴加10%H2SO410%H2SO4使之呈酸性。使之呈酸性。使之呈酸性。使之呈酸性。n n 阳性结果阳性结果阳性结果阳性结果:试纸上:试纸上:试纸上:试纸上显蓝色斑显蓝色斑显蓝色斑显蓝色斑n n若检材为腐败检材,在玻璃管中加入适量醋酸铅若检材为腐败检材,在玻璃管中加入适量醋酸铅若检材为腐败检材,在玻璃管中加入适量醋酸铅若检材为腐败检材,在玻璃管中加入适量醋酸铅棉以除去硫化氢的干扰。棉以除去硫化氢的干扰。棉以除去硫化氢的干扰。棉以除去硫化氢的干扰。b.b.蒸馏
24、后检验蒸馏后检验Rhodan反应反应 检出浓度限为检出浓度限为1:400 1:400 000000n n原理原理CN +(NH4)2S2 SCN+(NH4)2S3SCN+Fe3+Fe(SCN)3方法:方法:取碱性馏液取碱性馏液1 mL 2mL1 mL 2mL,加少量过硫酸铵溶液,在水浴上蒸干,残渣用,加少量过硫酸铵溶液,在水浴上蒸干,残渣用少量水溶解,加稀盐酸酸化,将析出的硫过滤除去,滤液滴加三氯化铁少量水溶解,加稀盐酸酸化,将析出的硫过滤除去,滤液滴加三氯化铁溶液。溶液。阳性结果阳性结果:溶液呈现溶液呈现血红色血红色。(2 2)氰络盐的检验)氰络盐的检验 铁氰化物的检验铁氰化物的检验n n原
25、理:铁氰化物与亚铁离子反应生成铁氰原理:铁氰化物与亚铁离子反应生成铁氰化亚铁,溶液呈蓝色。化亚铁,溶液呈蓝色。n n亚铁氰化物及硫氰酸盐的检验亚铁氰化物及硫氰酸盐的检验n n原理:在酸性介质下,加入三氯化铁溶液,原理:在酸性介质下,加入三氯化铁溶液,可发生如下反应:可发生如下反应:n n亚硝基铁氰化物的检验亚硝基铁氰化物的检验n n原理:原理:n n溶液将呈紫红色,但很快便褪去。溶液将呈紫红色,但很快便褪去。氰络盐氰络盐常见氰络盐有:常见氰络盐有:铁氰化钾铁氰化钾K K3 3Fe(CN)Fe(CN)6 6、亚铁氰化钾、亚铁氰化钾K K4 4Fe Fe(CN)(CN)6 6 和硫氰酸钾和硫氰酸钾
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