电化学分析法ppt课件.ppt

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1、篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统第十二章第十二章 电化学分析法电化学分析法篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统第一节第一节 概述概述第十二章第十二章 定义定义 利用物质的电学、电化学性质及其变利用物质的电学、电化学性质及其变化而建立起来的分析方法，统称为电化学分化而建立起来的分析方法，统称为电化学分析法。析法。篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统第十二章第十二章操作方法操作方法

2、 通常是将待测试液与适当的电极构成一通常是将待测试液与适当的电极构成一个化学电池，然后根据物质的组成及含量与个化学电池，然后根据物质的组成及含量与化学电池的某些电参量之间的计量关系进行化学电池的某些电参量之间的计量关系进行分析测试。分析测试。第一节第一节 概述概述篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统电化学分析方法的分类及特点电化学分析方法的分类及特点方法名方法名称称 测定的电参量测定的电参量 特点及用途特点及用途 电位分电位分析法析法 电极电位电极电位1 1、适用于微量组分的测定，对一价离子的测定误、适用于微量组分的测定，

3、对一价离子的测定误差为差为4%4%，二价离子的测定误差为，二价离子的测定误差为8%8%。2 2、选择性好，适用于测定、选择性好，适用于测定H H+、F F-Cl Cl-K K+等数十种等数十种离子离子电导分电导分析法析法 电阻或电导电阻或电导 1 1、适用于测定水的纯度（电解质总量）、适用于测定水的纯度（电解质总量）2 2、选择性较差、选择性较差第十二章第十二章库仑分库仑分析法析法 电量电量1 1、不需要标准物质，准确度高、不需要标准物质，准确度高2 2、适用于测定许多金属、非金属离子及一些有机、适用于测定许多金属、非金属离子及一些有机化合物化合物极谱与极谱与伏安分伏安分析法析法 电流电流-电

4、压曲线电压曲线 1 1、选择性好，可用于多种金属离子和有机化合物、选择性好，可用于多种金属离子和有机化合物的测定的测定2 2、适用于微量和痕量组分的测定、适用于微量和痕量组分的测定篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统第十二章第十二章电化学滴定法与化学滴定法的区别电化学滴定法与化学滴定法的区别 不需用指示剂指示终点不需用指示剂指示终点 不受溶液颜色、浑浊等的限制不受溶液颜色、浑浊等的限制 在突跃在突跃(pH(pH、pMpM、pXpX、等的突跃等的突跃)较小和较小和无合适指示剂的情况下无合适指示剂的情况下,可以很方便地使用电可

5、以很方便地使用电位滴定法。位滴定法。篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统第十二章第十二章电化学滴定法与化学滴定法的区别电化学滴定法与化学滴定法的区别 克服了用人眼判断终点造成的主观误差克服了用人眼判断终点造成的主观误差 提高了测定的准确度提高了测定的准确度 易于实现滴定的自动化易于实现滴定的自动化篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统第十二章第十二章第二节第二节 电位法的基本概念电位法的基本概念定义定义 利用电极电位与离子浓度之间的关系利用电极电位与离子

6、浓度之间的关系测定离子浓度（活度）的方法。测定离子浓度（活度）的方法。主要有直接电位法和电位滴定法两类主要有直接电位法和电位滴定法两类篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统第十二章第十二章电位分析法的电位分析法的原理原理 将金属将金属M M插人该金属离子插人该金属离子M Mn+n+的溶液中构的溶液中构成成电极电极，其电极电势的大小可以用能斯特方，其电极电势的大小可以用能斯特方程表示。测出该电极的电势，可求金属离子程表示。测出该电极的电势，可求金属离子活度活度a a（M Mn+n+）第二节第二节 电位法的基本概念电位法的基本概

7、念篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统第十二章第十二章化学电池与电化学分析装置化学电池与电化学分析装置化学电池：化学电池：原电池原电池和和电解电解电池。电池。电化学基本装置：两支电极、电源、放大、显电化学基本装置：两支电极、电源、放大、显示记录装置。示记录装置。第二节第二节 电位法的基本概念电位法的基本概念篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统第十二章第十二章一、原电池一、原电池能自发的将本身的化学能变成电能能自发的将本身的化学能变成电能以铜锌原电池为例

8、以铜锌原电池为例锌电极、负极锌电极、负极(阳极阳极)：氧化反应氧化反应铜电极、正极铜电极、正极(阴极阴极)：还原反应还原反应第二节第二节 电位法的基本概念电位法的基本概念篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统二、电解池二、电解池实现某种电化学反应的能量由外电源供给实现某种电化学反应的能量由外电源供给仍以铜电极和锌电极为例。仍以铜电极和锌电极为例。锌电极、负极锌电极、负极(阴极阴极)：还原反应还原反应铜电极、正极铜电极、正极(阳极阳极)：氧化反应氧化反应第十二章第十二章第二节第二节 电位法的基本概念电位法的基本概念篮球比赛是根

9、据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统第十二章第十二章液体接界电势液体接界电势 在两种不同离子的溶液或两种不同浓度的在两种不同离子的溶液或两种不同浓度的溶液接触界面上，存在着微小的电势差，称之溶液接触界面上，存在着微小的电势差，称之为液体接界电势。为液体接界电势。产生的原因产生的原因 各种离子具有不同的运动速度而引起。各种离子具有不同的运动速度而引起。第二节第二节 电位法的基本概念电位法的基本概念篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统第十二章第十二章改善方法改善方法

10、加盐桥消除液接电位加盐桥消除液接电位 提供离子迁移通道提供离子迁移通道,达到消除达到消除第二节第二节 电位法的基本概念电位法的基本概念篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统第十二章第十二章指示电极指示电极 电极电势则随测量溶液和浓度不同而变化，由电极电势则随测量溶液和浓度不同而变化，由电池电动势的大小可以确定待测溶液的活度（常用电池电动势的大小可以确定待测溶液的活度（常用浓度代替）大小。浓度代替）大小。常用常用 金属一金属离子电极、膜电极等金属一金属离子电极、膜电极等第二节第二节 电位法的基本概念电位法的基本概念篮球比赛是根

11、据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统第十二章第十二章参比电极参比电极 电极电势固定且不随测定溶液和浓度变化而变电极电势固定且不随测定溶液和浓度变化而变化的电极。化的电极。多用多用 甘汞电极或银甘汞电极或银-氯化银电极氯化银电极第二节第二节 电位法的基本概念电位法的基本概念篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统第一类电极第一类电极 又称金属又称金属金属离子电极，是金金属离子电极，是金属浸入含该金属离子的溶液中构成。属浸入含该金属离子的溶液中构成。如：如：第十二章第十二

12、章指示电极指示电极篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统第二类电极第二类电极 又称金属又称金属金属难溶盐电极。是由金属金属难溶盐电极。是由金属表面带有该金属难溶盐的涂层，浸在与其难表面带有该金属难溶盐的涂层，浸在与其难溶盐有相同溶盐有相同阴离子阴离子的溶液中组成。的溶液中组成。如：甘汞电极如：甘汞电极电极电极第十二章第十二章指示电极指示电极篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统第十二章第十二章惰性金属电极惰性金属电极 这类电极不参与反应，但其晶格间的自这类

13、电极不参与反应，但其晶格间的自由电子可与溶液进行交换由电子可与溶液进行交换.故惰性金属电极故惰性金属电极可作为溶液中氧化态和还原态获得可作为溶液中氧化态和还原态获得电子电子或释或释放电子的放电子的场所场所。指示电极指示电极篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统第十二章第十二章膜电极膜电极（离子选择性电极）（离子选择性电极）特点特点:仅对溶液中仅对溶液中特定离子特定离子有选择性响应有选择性响应 没有电子交换没有电子交换 电位的产生是靠离子交换和扩散电位的产生是靠离子交换和扩散 指示电极指示电极篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时

14、间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统第三类电极第三类电极 又称汞电极，是有汞浸在含少量配合物及又称汞电极，是有汞浸在含少量配合物及待测金属离子的溶液中构成。待测金属离子的溶液中构成。可用于可用于EDTAEDTA滴定滴定M Mn+n+的指示电极，能进行的指示电极，能进行约约3030种金属离子的电位滴定。种金属离子的电位滴定。第十二章第十二章指示电极指示电极篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统参比电极参比电极 定义定义 电极电位已知而且恒定的电极电极电位已知而且恒定的电极。标准氢电极（标准

15、氢电极（SHESHE）:最精确的参比电极，其电位值规定在任何温度下都是最精确的参比电极，其电位值规定在任何温度下都是0V0V。常用的参比电极：常用的参比电极：甘汞电极甘汞电极 银银氧化银电极氧化银电极 第十二章第十二章篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统一、饱和甘汞电极一、饱和甘汞电极(SCE)(SCE)汞、汞、HgHg2 2ClCl2 2（甘汞）及（甘汞）及kClaqkClaq组成的组成的 电极反应电极反应写作：写作：与与C Cclcl-有关，当有关，当C Cclcl-一定时，一定时，HgCl2/HgHgCl2/Hg是个

16、定值是个定值第十二章第十二章参比电极参比电极=-0.059 Ccl=-0.059 Ccl-2525时时,电极电势为电极电势为篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统第十二章第十二章参比电极参比电极篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统二、银二、银氯化银电极氯化银电极 构造：有银丝镀一层，浸在一定浓度的构造：有银丝镀一层，浸在一定浓度的KClKCl中中表示：表示：AgAg电极反应电极反应 第十二章第十二章参比电极参比电极=-0.059 Ccl=-0.059 C

17、cl-2525时时,电极电势为电极电势为篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统第十二章第十二章参比电极参比电极篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统第十二章第十二章原理原理 将一支指示电极（电位随浓度而变）将一支指示电极（电位随浓度而变）与一支参比电极（电位与浓度无关）与一支参比电极（电位与浓度无关）插插入入被被测测溶溶液液构构成成电电池池，测测定定该该电电池池的的电电动动势势得得知知指指示示电电极极的的电电位位，根根据据能能斯斯特特方方程程式式求求出出被

18、测离子浓度被测离子浓度(活度活度)第三节第三节 直接电位法直接电位法篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统第十二章第十二章应用应用 每种离子的测定都要有专用的电极，最典型每种离子的测定都要有专用的电极，最典型的是利用玻璃电极测定溶液中的氢离子活度的是利用玻璃电极测定溶液中的氢离子活度第三节第三节 直接电位法直接电位法篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统电位法测定溶液的电位法测定溶液的pHpH值值PHPH玻璃电极构造玻璃电极构造 玻璃电极是一玻璃电极是一种

19、由电极感应膜与种由电极感应膜与内参比电极构成的内参比电极构成的复合型电极。复合型电极。第十二章第十二章篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统工作原理工作原理 先在水中浸泡超过先在水中浸泡超过2424小时小时,形形成外水化凝胶层成外水化凝胶层,内水化凝胶层内水化凝胶层,未未浸泡到水的为干玻璃层浸泡到水的为干玻璃层第十二章第十二章电位法测定溶液的电位法测定溶液的pHpH值值篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统电位法测定溶液的电位法测定溶液的pHpH值值 玻璃

20、电极的膜电位的大小与内外溶液中玻璃电极的膜电位的大小与内外溶液中H H+离子活度的关系符合离子活度的关系符合NernstNernst方程：方程：第十二章第十二章篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统电位法测定溶液的电位法测定溶液的pHpH值值第十二章第十二章a(a(外外)-)-外部溶液外部溶液H H+活度活度a(a(外外)-)-外水化凝胶层外水化凝胶层H H+活度活度a(a(内内)-)-内部溶液内部溶液H H+活度活度a(a(内内)-)-内水化凝胶层内水化凝胶层H H+活度活度K K1 1K K2 2-与玻璃膜性质有关的常数

21、与玻璃膜性质有关的常数,K,K1 1=K=K2 2篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统电位法测定溶液的电位法测定溶液的pHpH值值第十二章第十二章扩散平衡时扩散平衡时 a(a(外外)=)=aa(内内)a a(内内)为定值为定值篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统玻璃电极的电极电位大小玻璃电极的电极电位大小等于膜电位与内参比电极的电位之和等于膜电位与内参比电极的电位之和常数水中24h线性方程玻璃电极的电极电位与溶液玻璃电极的电极电位与溶液PHPH值的关系

22、值的关系第十二章第十二章篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统第十二章第十二章线性范围线性范围pHpH9 9 钠差钠差 pH pH实测实测 pH pH理论理论 负误差负误差 pH pH 1 1 酸差酸差 pH pH实测实测 pHpH理论理论 正误差正误差玻璃电极的电极电位与溶液玻璃电极的电极电位与溶液PHPH值的关系值的关系篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统 用用玻玻璃璃电电极极作作指指示示电电极极，饱饱和和甘甘汞汞电电极极作作参比电极，浸入待测试液中

23、，组成原电池：参比电极，浸入待测试液中，组成原电池：在在此此原原电电池池中中，饱饱和和甘甘汞汞电电极极的的电电极极电电位位较大，作为正极；玻璃电极为负极。较大，作为正极；玻璃电极为负极。AgAgCl,0.1molL-1HCl玻璃膜试液KCl(饱和),Hg2Cl2Hg玻璃电极参比电极溶液溶液PHPH值的测定值的测定第十二章第十二章篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统第十二章第十二章溶液溶液PHPH值的测定值的测定篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统测得的

24、电动势为测得的电动势为第十二章第十二章溶液溶液PHPH值的测定值的测定篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统测量方法测量方法两次测量法两次测量法E ES S=scesce-K+0.059pH-K+0.059pHS S E EX X=scesce-K+0.059pH-K+0.059pHX X两式相减两式相减E ES S-E-EX X=0.059(pH=0.059(pHS S-pH-pHX X)pHpHX X=pH=pHS S+(E+(ES S-E-EX X)/0.059)/0.059第十二章第十二章溶液溶液PHPH值的测定值的

25、测定篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统第十二章第十二章原理原理 利用指示电极电位突变指示滴定终点的利用指示电极电位突变指示滴定终点的容量分析方法容量分析方法(滴定至终点，浓度突变，从而滴定至终点，浓度突变，从而导致电位突跃导致电位突跃)。现已有自动滴定仪现已有自动滴定仪第四节第四节 电位滴定法电位滴定法篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统第十二章第十二章 操作方法操作方法 在在滴滴定定过过程程中中，每每滴滴加加一一次次滴滴定定剂剂，平平衡后衡后测测量

26、电动势，直到超过化学计量点。量电动势，直到超过化学计量点。滴滴定定过过程程的的关关键键是是确确定定滴滴定定反反应应的的化化学学计量点时计量点时,所消耗的滴定剂的体积。所消耗的滴定剂的体积。首首先先需需要要快快速速滴滴定定寻寻找找化化学学计计量量点点所所在在的的大致大致范围。范围。第四节第四节 电位滴定法电位滴定法篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统第十二章第十二章 正式滴定正式滴定 滴定突跃范围前后每次加入的滴定剂体滴定突跃范围前后每次加入的滴定剂体积可以较大，突跃范围内每次滴加体积控制积可以较大，突跃范围内每次滴加体积控

27、制在在0.1mL0.1mL。记录每次滴定时的滴定剂用量（记录每次滴定时的滴定剂用量（V V）和相）和相应的电动势数值（应的电动势数值（E E），作图得到滴定曲线，），作图得到滴定曲线，并将滴定的突跃曲线上的拐点作为滴定终点，并将滴定的突跃曲线上的拐点作为滴定终点，该点与化学计量点非常接近。该点与化学计量点非常接近。第四节第四节 电位滴定法电位滴定法篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统第十二章第十二章 E E-V V曲线法：曲线法：如如图图（a a）所所示示，作作图图得得到到 E-VE-V曲曲线线。作作两两条条与与滴滴定定曲

28、曲线线相相切切的的平平行行线线A A和和B B，再再过过A A、B B两两线线的的中中点点作作平平行行线线C C，C C线线与与滴滴定定曲曲线线的的交交点点即即为为电电势势滴滴定定终终点点，对对应应的的体体积积即即为为滴滴定定终终点点所所消消耗耗的的滴滴定定剂剂体体积积。E E-V V曲线法简单，但准确性稍差。曲线法简单，但准确性稍差。电位滴定终点的确定方法电位滴定终点的确定方法通常采用以下三种方法来确定电势滴定终点。通常采用以下三种方法来确定电势滴定终点。篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统第十二章第十二章电位滴定终点的

29、确定方法电位滴定终点的确定方法篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统第十二章第十二章 E E/V V-V V曲线法：曲线法：如图（如图（b b）所示。）所示。E E/V V近似为电势对近似为电势对滴定剂体积的一阶微商，由滴定剂体积的一阶微商，由电势改变量电势改变量与滴与滴定剂定剂体积增量体积增量之比计算之。用之比计算之。用E E/V V对应体对应体积积V V作图，在得到的作图，在得到的E E/V V-V V曲线上存在曲线上存在着极值点，该点对应着着极值点，该点对应着E E-V V曲线中的拐点曲线中的拐点电位滴定终点的确定方法

30、电位滴定终点的确定方法篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统第十二章第十二章电位滴定终点的确定方法电位滴定终点的确定方法篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统第十二章第十二章 2 2E E/V V2 2-V V曲线法：曲线法：2 2E E/V V2 2表示表示E-VE-V曲线的二阶微商，曲线的二阶微商，由数学上可知，一阶微商的极值点对应由数学上可知，一阶微商的极值点对应于二阶微商等于零处。可以通过绘制于二阶微商等于零处。可以通过绘制2 2E E/V V2

31、2-V V曲线求出二阶微商等于零曲线求出二阶微商等于零处，处，2 2E E/V V2 2值由下式计算：值由下式计算：电位滴定终点的确定方法电位滴定终点的确定方法篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统第十二章第十二章电位滴定终点的确定方法电位滴定终点的确定方法篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统第十二章第十二章电位滴定法应用电位滴定法应用1.1.极弱酸碱极弱酸碱,多元酸碱多元酸碱,混合酸碱能否滴定混合酸碱能否滴定2.2.选择合适的指示剂选择合适的指示剂(帮

32、助帮助)3.3.测定弱酸弱碱的电离常数测定弱酸弱碱的电离常数篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统第十二章第十二章电位滴定法测定被测离子的电位滴定法测定被测离子的总浓度总浓度包括已电离的和未电离的离子；包括已电离的和未电离的离子；直接电位法只测溶液中已经存在的直接电位法只测溶液中已经存在的自由离子自由离子不破坏溶液中平衡关系。不破坏溶液中平衡关系。如如乙酸溶液的氢离子浓度，乙酸溶液的氢离子浓度，电位滴定法测出的是乙酸的总浓度，电位滴定法测出的是乙酸的总浓度，直接电位法测出的是已电离的氢离子浓度直接电位法测出的是已电离的氢离子

33、浓度两种方法的区别两种方法的区别篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统第十二章第十二章灵敏度高，选择性好，所需试样灵敏度高，选择性好，所需试样 少，可不破坏试液，适用于珍贵试样少，可不破坏试液，适用于珍贵试样的分析的分析测定速度快，操作简便，易实现测定速度快，操作简便，易实现自动化和连续化自动化和连续化电位分析法的优点电位分析法的优点篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统第十二章第十二章第五节第五节 永停滴定法永停滴定法 永停滴定法（永停滴定法（dead-

34、stop titrationdead-stop titration）是把两个相同的铂电极（或者其他金属电极）是把两个相同的铂电极（或者其他金属电极）插入滴定溶液中，在两个电极之间外加一小电压插入滴定溶液中，在两个电极之间外加一小电压,观察滴定过程中通过两个电极间的观察滴定过程中通过两个电极间的电流电流突变，根突变，根据电流的变化情况确定滴定终点。据电流的变化情况确定滴定终点。篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统第十二章第十二章 它是氧化还原滴定和电位分析的完美结合。它是氧化还原滴定和电位分析的完美结合。永停滴定法装置简单，

35、准确度高，确定终点永停滴定法装置简单，准确度高，确定终点方法简便。方法简便。永停滴定法的特点永停滴定法的特点篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统铂铂铂铂铂铂铂铂永停滴定法的特点永停滴定法的特点（10200mV）第十二章第十二章篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统基本原理 当溶液中存在氧化还原电对时，插入当溶液中存在氧化还原电对时，插入一支铂电极，它的电极电位服从一支铂电极，它的电极电位服从NernstNernst方方程，但在该溶液中插入程，但在该溶液中

36、插入2 2支相同的铂电极时，支相同的铂电极时，电极电位相同。电池电动势等于零。电极电位相同。电池电动势等于零。第十二章第十二章第五节第五节 永停滴定法永停滴定法 篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统基本原理第十二章第十二章第五节第五节 永停滴定法永停滴定法 阳极阳极(+):(+):发生氧化反应发生氧化反应 red Ox+ne red Ox+ne阴极阴极(-):(-):发生还原反应发生还原反应 Ox+ne red Ox+ne red 篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一

37、种得分类型的系统第十二章第十二章特点特点:1.1.两极间电子得失数目相等两极间电子得失数目相等 阳极失去电子阳极失去电子=阴极得到电子阴极得到电子2.2.氧化型还原型浓度不等氧化型还原型浓度不等,电流大小取电流大小取决于浓度低的一侧决于浓度低的一侧 氧化型还原型浓度相等时氧化型还原型浓度相等时,电流最大电流最大第五节第五节 永停滴定法永停滴定法 篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统第十二章第十二章电对的分类电对的分类可逆电对可逆电对 像像I I2 2/I/I-这样的电对，于双铂电极构成这样的电对，于双铂电极构成电池，给一很

38、小的外加电压时就能发生电电池，给一很小的外加电压时就能发生电解反应，称为可逆电对。解反应，称为可逆电对。篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统第十二章第十二章不可逆电对不可逆电对 若溶液的电对是若溶液的电对是S S4 4O O6 62-2-/S/S2 2O O3 32-2-,同样同样插入两支铂电极，同样给一很小的外加电插入两支铂电极，同样给一很小的外加电压，但并没有电解反应发生，这种电对叫压，但并没有电解反应发生，这种电对叫做不可逆电对。做不可逆电对。只有当两个铂电极之间的外加电只有当两个铂电极之间的外加电压很大时，由于发生

39、其他电极反应才发生压很大时，由于发生其他电极反应才发生电解。电解。电对的分类电对的分类篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统第十二章第十二章1.1.可逆滴定不可逆可逆滴定不可逆2.2.不可逆滴定可逆不可逆滴定可逆3.3.可逆滴定可逆可逆滴定可逆滴定方式滴定方式篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统铂铂铂铂Na2S2O3铂铂铂铂I2在计量点前溶液中在计量点前溶液中只有只有S S4 4O O6 62-2-/S/S2 2O O3 32-2-不不可逆电对可逆电对,

40、虽然有虽然有外加电压，电极上外加电压，电极上也不能发生电解反也不能发生电解反应。应。达到计量点并稍过达到计量点并稍过量一点量一点I I2 2后，因溶后，因溶液中存在液中存在I I2 2/I/I-可逆可逆电对，电极上发生电对，电极上发生电解反应，有电流电解反应，有电流通过电极，电流计通过电极，电流计发生偏转，说明达发生偏转，说明达到终点。到终点。过计量点后随着过计量点后随着I I2 2浓度的逐渐增加，浓度的逐渐增加，电解点列也逐渐增电解点列也逐渐增大。滴定过程中的大。滴定过程中的电流变化情况如图电流变化情况如图所示。所示。（1015mV）可逆滴定不可逆可逆滴定不可逆第十二章第十二章篮球比赛是根据

41、运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统铂铂铂铂（1015mV）铂铂铂铂 Na2S2O3 I2 在计量点前溶液中在计量点前溶液中存在存在I I2 2及及I I-离子，有离子，有电流通过两极，计量电流通过两极，计量点后溶液中只有点后溶液中只有S S4 4O O6 62-2-/S/S2 2O O3 32-2-及及I I-，无电解，无电解反应发生，电流降到反应发生，电流降到最低点并停滞不动。最低点并停滞不动。滴定过程中的电流变滴定过程中的电流变化如图所示。化如图所示。不可逆滴定可逆不可逆滴定可逆第十二章第十二章篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间

42、里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统铂铂铂铂Fe2+铂铂铂铂 继续加入继续加入CeCe4+4+离离子，子，FeFe2+2+离子浓度逐离子浓度逐渐下降；电流也逐渐下降；电流也逐渐下降；达到终点渐下降；达到终点时电流降至最低点。时电流降至最低点。加入过量的加入过量的CeCe4+4+离子离子时，由于溶液中共时，由于溶液中共存有存有CeCe4+4+和和CeCe3+3+这一这一可逆电对，电流又可逆电对，电流又开始上升。开始上升。Ce4+（1015mV）可逆滴定可逆可逆滴定可逆开始滴定前溶液中只开始滴定前溶液中只有有FeFe2+2+离子，因无离子，因无FeFe3+3+离子存在，阴极上不离子存在，阴极上不可能有还原反应发生，可能有还原反应发生，所以无电解反应发生，所以无电解反应发生，无电流通过。无电流通过。当当CeCe4+4+离子不断滴入离子不断滴入时，时，FeFe3+3+离子不断增离子不断增加，因加，因FeFe3+3+/Fe/Fe2+2+可逆，可逆，电流不断增加；当电流不断增加；当FeFe2+2+=Fe=Fe3+3+时，电流时，电流达最大值；达最大值；第十二章第十二章