第11章-配位化学基础ppt课件.pptx
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1、中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识 第第 11 章章 配位化学基础配位化学基础 1893 年维尔纳(年维尔纳(Werna)发表的一篇研究分子加合物的发表的一篇研究分子加合物的论文,标志着配位化学分支学论文,标志着配位化学分支学科的建立。科的建立。中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识中国历史上吸烟的历史和现状、
2、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识 100 多年后的今天,配位化多年后的今天,配位化学不仅成为无机化学的一个重要学不仅成为无机化学的一个重要领域,也极大地促进了化学基础领域,也极大地促进了化学基础理论的发展。理论的发展。中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识 配位化合物,以前叫络合物。配位化合物,以前叫络合物。11.1 配位化合物配位化合
3、物的基本概念的基本概念 1.定义定义11.1.1 配位化合物配位化合物 实际上,实际上,很难为其下一个准很难为其下一个准确的定义确的定义。中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识 一个被化学界基本认可的方一个被化学界基本认可的方法是首先定义配位单元。法是首先定义配位单元。而后在配位单元的基础上,而后在配位单元的基础上,进一步定义配位化合物。进一步定义配位化合物。中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的
4、措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识 由中心原子(离子)和几个由中心原子(离子)和几个配体分子(离子)以配位键相结配体分子(离子)以配位键相结合而形成的复杂分子或离子,通合而形成的复杂分子或离子,通常称为配位单元。常称为配位单元。含有配位单元的化合物含有配位单元的化合物称为称为配位化合物。配位化合物。中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识中国历史上
5、吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识 Co NH3 6 3+,Cr CN 6 3 和和 Ni CO 4 都是配位单元。都是配位单元。()()()分别称作配阳离子、配阴离子、分别称作配阳离子、配阴离子、配分子。配分子。中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识 Co NH3 6 Cl3,()配离子与异号电荷的离子配离子与异号电荷
6、的离子结合即形成配位化合物,如结合即形成配位化合物,如K3 Cr CN 6()Co NH3 6 Cr CN 6()()中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识 中性的配位单元即是配位中性的配位单元即是配位化合物,如化合物,如 Ni CO 4()中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的
7、措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识 判断配位化合物的判断配位化合物的关键关键在于在于化合物中化合物中是否含有配是否含有配位位单元单元。中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识 配位化合物一般由内界和配位化合物一般由内界和外界两部分构成外界两部分构成。2.配位化合物的构成配位化合物的构成 配位单元为内界,而带有配位单元为内界,而带有与内界异号电荷的离
8、子为外界与内界异号电荷的离子为外界。中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识 又如又如 K3 Cr CN 6 中,中,Cr CN 6 3 是内界是内界,K+是外界是外界。()()例如例如 Co NH3 6 Cl3 中,中,Co NH3 6 3+是内界,是内界,Cl 是外界。是外界。()()中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生
9、的控烟意识中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识 但但配位化合物配位化合物不能没有内界。不能没有内界。配位化合物中配位化合物中可以无外界,如可以无外界,如 Ni CO 4 中就没有外界。中就没有外界。()Co NH3 6 Cr CN 6 中中也也没有外界没有外界。()()中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识 在溶
10、液中,在溶液中,内外界之间是完全内外界之间是完全解离解离的的。而配位单元即内界较稳定,解而配位单元即内界较稳定,解离程度较小,在水溶液中存在着配离程度较小,在水溶液中存在着配位单元与其中心、配体之间的配位位单元与其中心、配体之间的配位解离平衡。解离平衡。中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识 例如例如 Co NH3 6 3+中,中,Co3+为为中心,中心,NH3 为配体。为配体。()内界配位单元
11、由中心和内界配位单元由中心和配体构成配体构成。中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识 中心又称为配位化合物中心又称为配位化合物的的形成体形成体。中心多为金属离子,中心多为金属离子,尤其尤其是过渡是过渡金属离子。金属离子。中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦
12、和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识 配体可以是分子,如配体可以是分子,如 NH3,H2O,CO,N2,有机胺等,有机胺等。也可以是阴离子,如也可以是阴离子,如 F,I ,OH,CN,SCN 等。等。阳离子也可以作配体。阳离子也可以作配体。中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识 配位原子指配体中给出孤电子配位原子指配体中给出孤电子对与中心直接形成配位键的原子。对与中心直
13、接形成配位键的原子。配位数指配位单元中与中心直配位数指配位单元中与中心直接成键的配位原子的个数。接成键的配位原子的个数。3.配位原子和配位数配位原子和配位数中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识 注意,配体的个数与配位数不注意,配体的个数与配位数不是同一个概念。是同一个概念。配位化合物配位化合物 Co NH3 6 Cl3中,中,N 是配位原子,是配位原子,Co 的配位数的配位数是是 6。()中国
14、历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识 Cu NH2CH2COO 2 中配中配位数是位数是 4,有,有 2 个个 N 原子、原子、2 个个 O 原子与原子与 Cu II 配位,但配体个配位,但配体个数是数是 2。()()中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾
15、难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识 中心的电荷高,则中心对配体中心的电荷高,则中心对配体引力大,中心可以吸引更多的配体引力大,中心可以吸引更多的配体以形成高配位数的配位单元以形成高配位数的配位单元。若中心的电荷高,半径大,则若中心的电荷高,半径大,则利于形成高配位数的配位利于形成高配位数的配位单元单元。中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识 另一方面,中心的半径大另一方面
16、,中心的半径大时,其周围才有足够的空间容时,其周围才有足够的空间容纳多个配位原子纳多个配位原子。中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识 从配体的角度看,配体的半从配体的角度看,配体的半径越大,在中心周围能容纳的配径越大,在中心周围能容纳的配体就越少,利于形成低配位数的体就越少,利于形成低配位数的配位单元配位单元。中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟
17、对人民健康的危害,提高师生的控烟意识中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识 配体的负电荷高时,虽增大配体的负电荷高时,虽增大了与中心的引力,但也增加了配了与中心的引力,但也增加了配体之间的斥力,而配体间的斥力体之间的斥力,而配体间的斥力起主要作用,总的结果是配位数起主要作用,总的结果是配位数减少。减少。中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康
18、的危害,提高师生的控烟意识 只有一个配位原子的配体称为只有一个配位原子的配体称为单基配体(或单齿配体)。单基配体(或单齿配体)。4.多基配体和螯合物多基配体和螯合物 如如 NH3,H2O,F,CN等。等。中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识 含有两个配位原子的配体称为含有两个配位原子的配体称为双基配体(或双齿配体)。双基配体(或双齿配体)。例如例如 乙二胺乙二胺 H2NCH2CH2NH2(表示
19、为(表示为 en)和)和 C2O42 等。等。中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识 含有多个配位原子的配体称含有多个配位原子的配体称多基配体(或多齿配体),多基配体(或多齿配体),例如乙二胺四乙酸(例如乙二胺四乙酸(EDTA)。)。中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及
20、由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识 它的两它的两个个 N,4 个个 OH 中的中的 O 均均可可以以配位。配位。中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识 由双基配体或多基配体形成的由双基配体或多基配体形成的配位化合物经常有环。配位化合物经常有环。中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的
21、控烟意识中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识 两个乙二胺像蟹的双螯将两个乙二胺像蟹的双螯将 Cu2+钳住,形成两个环。钳住,形成两个环。称这种配位化合物为螯合物。称这种配位化合物为螯合物。中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识 阴阴离子多基配体离子多基配体与阳与阳离子离子中心形成的中性配位单元,称中心形成的中性配
22、位单元,称为内盐。为内盐。中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识 H2NCH2COO 和和 Cu2+可形成内盐可形成内盐 中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识 配体的种类很多,必须有统一配体的种
23、类很多,必须有统一的名称。的名称。最常见的配体列在下面最常见的配体列在下面 F 氟氟 Cl 氯氯 OH 羟羟 CN 氰氰 11.1.2 配位化合物的配位化合物的命名命名中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识 O2 氧氧 O22 过氧根过氧根 SO42 硫酸根硫酸根 N3 叠氮叠氮 NO2 硝基硝基 ONO 亚硝酸根亚硝酸根 中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进
24、一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识 SCN 硫氰根硫氰根 NCS 异硫氰根异硫氰根 C6H5 苯基苯基 py()吡啶吡啶 en 乙二胺乙二胺 Ph3P 三苯基膦三苯基膦 中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识 NO 亚硝酰亚硝酰 CO 羰羰基基 H2O 水水 NH
25、3 氨氨 (O2)双氧双氧中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难,可以进一步了解吸烟对人民健康的危害,提高师生的控烟意识1.配位化合物内外界之间的连缀词配位化合物内外界之间的连缀词 在配位化合物中,先阴离子,在配位化合物中,先阴离子,后阳离子后阳离子。Cu2 SiF6 六氟合硅六氟合硅(IV)酸亚铜酸亚铜 Co NH3 5 H2O Cl3 三氯化五氨三氯化五氨 水合钴水合钴(III)()中国历史上吸烟的历史和现状、所采取的措施以及由此带来的痛苦和灾难
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