第五章-精细有机化工工艺ppt课件.ppt

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1、篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统第第5 5章章 精细有机化工产品典型生产工艺精细有机化工产品典型生产工艺(6(6学时学时)5.1 概述概述 5.2 磺化磺化 5.3 硝化硝化 5.4 酯化酯化 篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统5.1 概述概述 1 1、精细化工和精细化学品、精细化工和精细化学品精细化工：即精细化学工业，是生产精细化工：即精细化学工业，是生产精细化学品精细化学品的工业。的工业。精细化学品：精细化学品：对基本化学品的初级或次级化学品

2、深加工而制取的对基本化学品的初级或次级化学品深加工而制取的具有特定功能、特定应用功能、合成工艺中步骤多、产量小、产具有特定功能、特定应用功能、合成工艺中步骤多、产量小、产品附加值高等系列产品，例如医药、农药、食品添加剂等。品附加值高等系列产品，例如医药、农药、食品添加剂等。通用化学品通用化学品通用化学品（大宗化学品）通用化学品（大宗化学品）：指应用范围广泛、生产中技术要求：指应用范围广泛、生产中技术要求高、生产批量大的化学品。如三酸、两碱、化肥、乙烯、苯及合高、生产批量大的化学品。如三酸、两碱、化肥、乙烯、苯及合成树脂、合成橡胶、合成纤维等。成树脂、合成橡胶、合成纤维等。篮球比赛是根据运动队在

3、规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统 精细化学品的分类精细化学品的分类（1111类）类）：农药、染料、涂料（含油漆、油墨）、颜料、试剂农药、染料、涂料（含油漆、油墨）、颜料、试剂和高纯物、信息用化学品、食品和饲料添加剂、胶和高纯物、信息用化学品、食品和饲料添加剂、胶粘剂、催化剂和各种助剂、化工系统生产的化学药粘剂、催化剂和各种助剂、化工系统生产的化学药品（原料药）和日用化学品、功能高分子材料。品（原料药）和日用化学品、功能高分子材料。精细化工产品分类暂行规定，精细化工产品分类暂行规定，19861986年年3 3月月6 6日日 篮球比赛是根据运动

4、队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统2 2、精细化工的特点、精细化工的特点多品种，小批量多品种，小批量大量采用复配技术大量采用复配技术投资小、附加价值高、利润大投资小、附加价值高、利润大技术密集度高、产品更新换代快技术密集度高、产品更新换代快篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统 主体结构主体结构精细化学品精细化学品 取代基取代基3 3、精细有机合成的单元反应、精细有机合成的单元反应篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是

5、一种得分类型的系统1)精细化学品的主要取代基精细化学品的主要取代基卤素：卤素：-Cl、-Br、-I、-F含氮基团：含氮基团：-NO2、-NO、-NH2、-NHR、-NR1R2 -NHCO-、-NH2OH、-N2+X-、-N=N-、-NHNH2、-CN含硫基团：含硫基团：-SO3H、-SO2Cl、-SO2NH2、-SO2NHR含氧基团：含氧基团：-OH、-OR、-OAc、-COH、-COR、-COOH、-COOR、-COCl、-CONH2烷基、酰基烷基、酰基篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统2)精细有机合成的主要单元反应精

6、细有机合成的主要单元反应卤化卤化磺化和硫酸酯化磺化和硫酸酯化硝化和亚硝化硝化和亚硝化还原和加氢还原和加氢氧化氧化重氮化和重氮基的转化重氮化和重氮基的转化氨解和胺化氨解和胺化水解水解烃化烃化酰化酰化缩合缩合环合环合聚合聚合篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统3)3)产品举例及合成路线综合评价产品举例及合成路线综合评价篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的

7、系统合成工艺路线的选择依据合成工艺路线的选择依据路线短路线短总收率最高总收率最高易于工业化生产易于工业化生产成本低，经济效益高成本低，经济效益高原料易得原料易得篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统 向有机物分子中引入磺酸基向有机物分子中引入磺酸基(-SO3H)的反应称为磺化，磺化的产物的反应称为磺化，磺化的产物磺酸（磺酸（R-SO3H）、磺酸盐）、磺酸盐（R-SO3M）、磺酰氯（、磺酰氯（R-SO2Cl）1、磺化磺化 5.2 5.2 磺化反应磺化反应磺化磺化一、一、磺化反应概述磺化反应概述篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时

8、间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统2、磺化作用、磺化作用 5.2 5.2 磺化反应磺化反应赋予有机物酸性、水溶性、表面活性及对纤维的亲和力等。赋予有机物酸性、水溶性、表面活性及对纤维的亲和力等。可将可将-SO3H转化为其它基团，如转化为其它基团，如-OH,-NH2,-CN,-Cl等。等。利用利用-SO3H的可水解性，辅助定位或提高反应活性。的可水解性，辅助定位或提高反应活性。篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统酸性染料对蛋白质纤维上染酸性染料对蛋白质纤维上染阴离子表面活性剂阴离子表面

9、活性剂H2O磺化铜酞菁磺化铜酞菁赋予有机物酸性、水溶性、表面活性及对纤维的亲和力等。赋予有机物酸性、水溶性、表面活性及对纤维的亲和力等。篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统碱性水解碱性水解磺化磺化溴化溴化水解水解H+芳氨基化芳氨基化磺化磺化芳氨基化芳氨基化H+，水解水解篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统3 3、磺化试剂、磺化试剂发烟硫酸（发烟硫酸（SO3H2SO4）氯磺酸（氯磺酸（ClSO3H）浓硫酸（浓浓硫酸（浓H2SO4）九二酸（九二酸（9292

10、9393）九八酸（九八酸（9898）三氧化硫（三氧化硫（SO3）2020252560606565其它：氨基磺酸（其它：氨基磺酸（NH2SO3H）、亚硫酸盐（）、亚硫酸盐（Na2SO3）篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统二、磺化反应的基本原理二、磺化反应的基本原理二、磺化反应的基本原理二、磺化反应的基本原理 磺化反应是亲电取代反应。一般认为是按二步反应进行的。磺化反应是亲电取代反应。一般认为是按二步反应进行的。三氧化硫和三氧化硫和HSO3+阳离子被认为是真正的磺化剂：阳离子被认为是真正的磺化剂：磺化反应是可逆的，苯磺酸与稀

11、硫酸共热时可水解脱下磺酸基。磺化反应是可逆的，苯磺酸与稀硫酸共热时可水解脱下磺酸基。篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统三、磺化反应的影响因素三、磺化反应的影响因素三、磺化反应的影响因素三、磺化反应的影响因素1 1 1 1、被磺化物的结构和性质被磺化物的结构和性质被磺化物的结构和性质被磺化物的结构和性质被磺化物活泼顺序为：萘被磺化物活泼顺序为：萘 甲苯甲苯 苯苯 蒽醌蒽醌饱和烃类饱和烃类当芳环上存在吸电子基：当芳环上存在吸电子基：-NO2、-SO3H、-COOH时，磺化变难时，磺化变难当存在供电子基当存在供电子基-Cl、-

12、CH3、-OH、-NH2时，磺化反应变易。时，磺化反应变易。磺化反应是磺化反应是亲电亲电取代反应取代反应（1）取代基的影响）取代基的影响篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统三、磺化反应的影响因素三、磺化反应的影响因素三、磺化反应的影响因素三、磺化反应的影响因素1 1 1 1、被磺化物的结构和性质被磺化物的结构和性质被磺化物的结构和性质被磺化物的结构和性质（2）空间效应的影响）空间效应的影响-P211表表 一磺化异构产物的比例（一磺化异构产物的比例（2525，89.1%89.1%H2SO4)R RCH3C2H5CH(CH3)

13、2C(CH3)3o/po/p0.880.880.390.390.0570.0570 0篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统2 2 2 2、磺化剂的种类、浓度和用量磺化剂的种类、浓度和用量磺化剂的种类、浓度和用量磺化剂的种类、浓度和用量不同磺化剂对反应的影响不同磺化剂对反应的影响-p211-p211篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统产物与磺化剂的种类、浓度和反应温度有关。产物与磺化剂的种类、浓度和反应温度有关。6060160160+H H2 2SOSO

14、4 4SOSO3 3H H2 2SOSO4 41601601701708 80 0篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统多磺化产物的制备往往需要进行多步磺化。多磺化产物的制备往往需要进行多步磺化。6060H H2 2SOSO4 4SOSO3 3HH2 2SOSO4 435355555SOSO3 3HH2 2SOSO4 450509090SOSO3 3HH2 2SOSO4 4150150250250篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统 磺化速率与硫酸中所含

15、水浓度的平方成反比例，当硫酸浓度降磺化速率与硫酸中所含水浓度的平方成反比例，当硫酸浓度降低一定值，磺化反应停止，此时剩余的酸称为低一定值，磺化反应停止，此时剩余的酸称为废废酸酸(w)(w)，习惯上把习惯上把这种废酸折算成三氧化硫的质量分数表示，称为这种废酸折算成三氧化硫的质量分数表示，称为“”值值p212p212。3 3 3 3、磺化磺化磺化磺化 值值值值不同物质磺化不同物质磺化 是不同的，如苯单磺化废酸浓度是不同的，如苯单磺化废酸浓度78.4%(=64)单磺化的硫酸浓度单磺化的硫酸浓度(a)一定要大于废酸浓度一定要大于废酸浓度(w)aw根据磺化根据磺化 值，选定磺化剂值，选定磺化剂=80 w

16、98篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统X=80（100-）a-a：磺化剂初始浓度，折算以：磺化剂初始浓度，折算以SO3的质量分数。的质量分数。每摩尔被磺化物在单磺化时所需的磺化剂用量每摩尔被磺化物在单磺化时所需的磺化剂用量X X为：为：磺化剂初始浓度磺化剂初始浓度a降低磺化剂用量增大，降低磺化剂用量增大，当当a降到降到，磺化剂用量增到无穷大。磺化剂用量增到无穷大。磺化反应磺化反应:a篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统磺化反应磺化反应:a常用磺化剂的

17、常用磺化剂的a值值-p21298%酸只能磺化小于80的反应！-表5-4篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统 添加剂添加剂添加剂添加剂改变定位改变定位-汞、钯、铊和铑等在蒽醌磺化中的汞、钯、铊和铑等在蒽醌磺化中的-位定位作用。位定位作用。抑制副反应抑制副反应-磺化反应中加入无水硫酸钠。磺化反应中加入无水硫酸钠。3 3 3 3、磺化磺化磺化磺化反应的工艺条件反应的工艺条件反应的工艺条件反应的工艺条件影响反应速度：影响反应速度：反应温度和反应时间反应温度和反应时间反应温度和反应时间反应温度和反应时间影响磺酸进入的位置。影响磺酸进

18、入的位置。搅拌搅拌搅拌搅拌避免磺化剂浓度局部过高使反应混合均匀。避免磺化剂浓度局部过高使反应混合均匀。避免发生局部过热现象而导致副反应发生，并有利于热量导出。避免发生局部过热现象而导致副反应发生，并有利于热量导出。篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统四典型磺化反应四典型磺化反应 苯与浓硫酸在加热下或与发烟硫酸作用，生成苯磺酸。苯与浓硫酸在加热下或与发烟硫酸作用，生成苯磺酸。若在较高温度下反应，则苯磺酸可进一步生成苯二磺酸，且若在较高温度下反应，则苯磺酸可进一步生成苯二磺酸，且主要生成间位产物。主要生成间位产物。篮球比赛是根

19、据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统 烷基苯磺化产物是邻位和对位取代物的混合物。烷基苯磺化产物是邻位和对位取代物的混合物。萘的磺化时磺酸基进入的位置和反应温度有关。篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统五、十二烷基苯磺酸钠的合成五、十二烷基苯磺酸钠的合成 十二烷基苯磺酸钠是合成洗涤剂工业中产量最大，用途最广的阴十二烷基苯磺酸钠是合成洗涤剂工业中产量最大，用途最广的阴离子表面活性剂离子表面活性剂 反应原理反应原理该反应属于气液非均相反应，化学反应速度很快，几乎在瞬间完

20、成，该反应属于气液非均相反应，化学反应速度很快，几乎在瞬间完成，且放出大量的热，因此，工业上用干燥的空气将三氧化硫稀释至浓度为且放出大量的热，因此，工业上用干燥的空气将三氧化硫稀释至浓度为4-7%。篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统 磺化反应器磺化反应器篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统 磺化工艺磺化工艺篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统1、定义：向有机物分子碳原子上引入硝基

21、，生成、定义：向有机物分子碳原子上引入硝基，生成C-NO2键的反应叫做键的反应叫做硝化。硝化。ArH HNO3 ArNO2 H2O 5.3 5.3 硝化硝化2、硝化的目的、硝化的目的将硝基转化为其它基团（将硝基转化为其它基团（-NH2）提高亲核置换反应活性提高亲核置换反应活性满足产品性能要求满足产品性能要求一、一、硝化反应概述硝化反应概述篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统 将硝基转化为其它基团将硝基转化为其它基团篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统N

22、a3AsO3Fe+NaOHZn+NaOH篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统提高亲核置换反应活性提高亲核置换反应活性10%NaOH350-400,20-30MPa10%NaOH160,0.6MPa10%NaOH100,常压常压活性增强活性增强篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统扑热息痛扑热息痛(对乙酰氨基酚对乙酰氨基酚)FeCl3Cl2混酸硝化混酸硝化水解水解还原还原乙酰化乙酰化篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛

23、的计时计分系统是一种得分类型的系统满足产品性能要求满足产品性能要求医药：医药：医药：医药：硝化甘油、硝化甘油、硝酸异山梨酯、硝酸异山梨酯、新戊四硝酸酯。新戊四硝酸酯。篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统3、硝化剂、硝化剂硝化试剂：在硝化反应中能提供硝基（硝化试剂：在硝化反应中能提供硝基（-NO2）的化学物质）的化学物质硝酸（硝酸（HNO3）混合酸：（混合酸：（HNO3-H2SO4-H2O）硝酸与乙酸酐混合物（硝酸与乙酸酐混合物（HNO3-(CH3CO)2O）有机硝酸酯（有机硝酸酯（C2H5CO-ONO2）含氮氧化物（含氮氧

24、化物（N2O5）硝化剂主要是硝化剂主要是硝酸硝酸硝酸硝酸。由于被硝化物性质和活泼性的不同，硝。由于被硝化物性质和活泼性的不同，硝化剂常常不是单独的硝酸，而是各种质子酸，有机酸，酸酐及化剂常常不是单独的硝酸，而是各种质子酸，有机酸，酸酐及各种各种Lewis酸的混合物。酸的混合物。篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统4 4、硝化反应的特点、硝化反应的特点反应不可逆反应不可逆反应速度快，无需高温反应速度快，无需高温放热量大，需要及时移除反应热放热量大，需要及时移除反应热多数为非均相反应，需要加强传质多数为非均相反应，需要加强传质

25、篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统二、硝化反应基本原理二、硝化反应基本原理 芳环上的硝化反应是典型的亲电取代反应芳环上的硝化反应是典型的亲电取代反应 一般认为硝化剂是以一般认为硝化剂是以NO2+(硝酰正离子硝酰正离子)形式参与反应的。形式参与反应的。篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统硝硝 酸酸要产生高浓要产生高浓度度NO2+,减减少水量少水量 硝酸主要使用活性较高的酚、酚醚、芳胺及稠环芳烃的硝化。硝酸主要使用活性较高的酚、酚醚、芳胺及稠环芳烃的硝化

26、。硝化反应速度不断下降，氧化反应显著增强。（硝酸浓度减小）硝化反应速度不断下降，氧化反应显著增强。（硝酸浓度减小）浓硝酸、浓硝酸、发烟硝酸发烟硝酸主要以分子状态存在，仅有少部分硝酸经分子主要以分子状态存在，仅有少部分硝酸经分子间质子的转移而离解成间质子的转移而离解成NO2+，硝化能力不强。，硝化能力不强。(3%)篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统混酸（混酸（H2SO4-HNO3-H2O）混酸中硫酸的加入可以大大提高硝酸的硝化能力。混酸中硫酸的加入可以大大提高硝酸的硝化能力。质子酸质子酸 混酸中硫酸增大，有利于混酸中硫酸增

27、大，有利于NONO2 2+离解，提高硝化能力，减少氧化作用。离解，提高硝化能力，减少氧化作用。混酸中混酸中HNO3%510152040608090100HNO3转化转化NO2+转化率转化率/%1001008062.528.816.79.85.91.0篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统D.V.S.废酸中水的质量废酸中水的质量废酸中硫酸的质量废酸中硫酸的质量混酸中硫酸的质量混酸中硫酸的质量混酸中水的质量反应生成水的质量混酸中水的质量反应生成水的质量G(H2SO4)100G(H2SO4)G(HNO3)2G(HNO3)/7硫酸脱

28、水值（硫酸脱水值（D.V.S.）：硝化终了时废酸中硫酸和水的质量比）：硝化终了时废酸中硫酸和水的质量比 混酸的硝化能力混酸的硝化能力篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统废酸计算含量（废酸计算含量（F.N.A.）：）：硝化终了时硝化终了时废酸中硫酸的质量百分数废酸中硫酸的质量百分数叫做废酸计算含量叫做废酸计算含量（质量分数），也叫做硝化活性因数。（质量分数），也叫做硝化活性因数。F.N.A.废酸的总质量废酸的总质量废酸中硫酸的质量废酸中硫酸的质量100G(H2SO4)1005G(HNO3)/7100篮球比赛是根据运动队在规定

29、的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统例：计算氯苯一硝化在下列条件下的硫酸脱水值（例：计算氯苯一硝化在下列条件下的硫酸脱水值（D.V.S.D.V.S.）和废酸计算含量（和废酸计算含量（F.N.A.F.N.A.）（氯苯分子量）（氯苯分子量113113）硝酸比硝酸比1混酸混酸混酸混酸混酸混酸混酸混酸组成组成H2SO444.549.059.0HNO355.546.927.9H2O04.113.1D.V.S.废酸中水的质量废酸中水的质量废酸中硫酸的质量废酸中硫酸的质量4.1+246.9/7492.8F.N.A.废酸的总质量废酸的总质量废酸中硫酸的质量废酸中硫

30、酸的质量10049100-546.9/773.7篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统硝酸比硝酸比1混酸混酸混酸混酸混酸混酸混酸混酸组成组成H2SO444.549.059.0HNO355.546.927.9H2O04.113.1D.V.S.x134.3g4.1%x+1849%x2.8设：废酸的总质量设：废酸的总质量ygF.N.A.65.8y73.7%设设1mol氯苯一硝化消耗混酸质量氯苯一硝化消耗混酸质量xg所需所需100H2SO4质量质量=134.349%=65.8gy89.3g篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多

31、少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统表表 氯苯一硝化时采用三种不同混酸的计算数据氯苯一硝化时采用三种不同混酸的计算数据硝酸比硝酸比1混酸混酸混酸混酸混酸混酸混酸混酸组成组成H2SO444.549.059.0HNO355.546.927.9H2O04.113.1D.V.S.2.80F.N.A.73.71mol氯苯氯苯所需混酸，所需混酸，g113.3134.3225.8所需所需100H2SO4，g50.465.8133.2废酸量，废酸量，g68.489.3180.8篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系

32、统配酸计算配酸计算（1）用已知浓度的原料酸配制混酸；）用已知浓度的原料酸配制混酸；（2）调整混酸浓度；）调整混酸浓度；（3）已知）已知D.V.S.、相比、相比、，计算混酸组成。，计算混酸组成。例例2:氯苯一硝化时，用质量含量氯苯一硝化时，用质量含量98%发烟硝酸和发烟硝酸和98%浓硫酸来浓硫酸来配制混酸，要求硫酸脱水值配制混酸，要求硫酸脱水值1.27、硝酸比、硝酸比1.07。试计算。试计算1kmol氯氯苯一硝化制硝基氯苯时要用苯一硝化制硝基氯苯时要用多少千克多少千克98%发烟硝酸发烟硝酸？多少千克？多少千克98%浓硫酸浓硫酸？并计算所配混酸的质量和组成（已知？并计算所配混酸的质量和组成（已知H

33、NO3分子分子量量63，氯苯分子量，氯苯分子量113）。篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统1kmol氯苯硝化所需纯硝酸质量为氯苯硝化所需纯硝酸质量为：11.0763=67.41kg98%的硝酸：的硝酸：67.41/0.98=68.79kg；水：；水：68.79-67.41=1.38kg1kmol氯苯一硝化生成的水质量为氯苯一硝化生成的水质量为:18kg.设需设需98%H2SO4质量为质量为xkgD.V.S.=0.98x/(1.38+18+0.02x)=1.27解解得得:x=25.78kg纯硫酸：纯硫酸：25.780.98

34、=25.26kg；水：；水：5.780.02=0.52kg解：解：篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统混混酸的质量酸的质量=25.78+68.79=94.57kg混酸的混酸的组成组成:硫酸硫酸的质量分数的质量分数=25.26/94.57=26.7%；硝酸硝酸的质量分数的质量分数=67.41/94.57=71.3%；水水的质量分数的质量分数=(1.38+0.52)/94.57=2.0%篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统解：以解：以1000摩尔的萘为计算

35、基准，萘的摩尔质量为摩尔的萘为计算基准，萘的摩尔质量为128kg/kmol，设混，设混酸的质量为酸的质量为G混混，已知酸油比为，已知酸油比为6.5，则：，则：G混混=128 6.5=832kg；G硝酸硝酸=2 63 1.2=151.2kgG硫酸硫酸/(G水水+2 18)=3；G硫酸硫酸=3G水水+108G混混=832=G硫酸硫酸+G硝酸硝酸+G水水联合求解得联合求解得:H2SO4%=G硫酸硫酸 100%/G混混=64.6%HNO3%=G硝酸硝酸 100%/G混混=18.2%H2O%=G水水 100%/G混混=17.2%例例3萘二硝化时的工艺条件是萘二硝化时的工艺条件是D.V.S=3，硝酸比，硝

36、酸比=1.20，酸油比，酸油比6.5，计算所采用的混酸组成。，计算所采用的混酸组成。篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统硝酸与乙酸酐的混合硝化剂硝酸与乙酸酐的混合硝化剂 这是仅次于硝酸和混酸的常用的重要硝化剂。这是仅次于硝酸和混酸的常用的重要硝化剂。特点：反应较温和，使用于被氧化和易被混和酸所分解的硝化特点：反应较温和，使用于被氧化和易被混和酸所分解的硝化反应。反应。反应机理：以反应机理：以NO2+为主，使用于芳烃、杂环化合物、不饱和烃、为主，使用于芳烃、杂环化合物、不饱和烃、胺、醇、以及肟等的硝化。胺、醇、以及肟等的硝化

37、。其它的硝化剂有：有机硝酸酯、氮的氧化物（其它的硝化剂有：有机硝酸酯、氮的氧化物（N2O5为重要）、为重要）、硝酸盐和硫酸混和溶液。硝酸盐和硫酸混和溶液。篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统三、硝化反应的影响因素三、硝化反应的影响因素被硝化物的性质被硝化物的性质硝化剂硝化剂反应介质反应介质温度温度搅拌搅拌相比和硝酸比相比和硝酸比加料方式加料方式硝化副反应硝化副反应篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统u被硝化物的性质被硝化物的性质苯系苯系表表取代基取代基

38、(R)对硝化反应速度的影响对硝化反应速度的影响ROHOCH3HCNNO2N+(CH3)3v v相对相对1000100024.524.51 11010-4-41010-5-5-7-71010-7-7亲电取代，苯环电荷亲电取代，苯环电荷密度大，反应速度快密度大，反应速度快篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统2,4,6-三硝基甲苯三硝基甲苯篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统硝化剂硝化剂o,%m,%p,%o/p80HNO340.7059.30.6990HNO

39、323.5076.50.31HNO3-H2SO419.42.178.50.25HNO3-(CH3CO)2O67.82.529.72.28硝化硝化+对硝化产物异构体比例的影响对硝化产物异构体比例的影响u硝化剂对消化反应影响硝化剂对消化反应影响篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统消化剂消化能力取决离解形成消化剂消化能力取决离解形成NO2+的难易程度的难易程度硝酸乙酯硝酸乙酯硝酸硝酸硝酸硝酸-醋酐醋酐五氧化氮五氧化氮氯硝酰氯硝酰硝酸硝酸-硫酸硫酸硝酰硼氟酸硝酰硼氟酸篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此

40、，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统特殊硝化剂特殊硝化剂（1）HNO3-H2SO4(H3PO4):增加增加p-位异构体收率。位异构体收率。（2）NaNO3(KNO3)-H2SO4:可良好控制硝化剂量，减少水可良好控制硝化剂量，减少水的积累，用于苯甲醛、苯甲酸等的硝化。的积累，用于苯甲醛、苯甲酸等的硝化。（3）HNO3-(CH3CO)2O:无氧化性，与酚醚或无氧化性，与酚醚或N-酰芳胺反应，酰芳胺反应，可提高可提高o/p。（4）RONO2：碱性条件的硝化剂。：碱性条件的硝化剂。篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统u反

41、应介质反应介质篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统表表 反应介质对硝化产物异构体比例的影响反应介质对硝化产物异构体比例的影响被硝化物被硝化物硝化剂硝化剂-介质介质温度温度,o,%o,%m,%m,%p,%p,%o/po/p苯甲醚苯甲醚HNO3-H2SO4454531312 267670.460.46HNO3(d d.1.42)454540402 258580.690.6925%HNO3-CH3COOH656544442 254540.800.80O2NBF4环丁砜环丁砜69690 031312.232.23HNO3-(CH3

42、CO)2O101071711 128282.542.54苄甲醚苄甲醚HNO3-H2SO425252929181853530.550.55HNO3-(CH3CO)2O252551517 742421.211.21苯乙基甲醚苯乙基甲醚HNO3-H2SO4252532329 959590.540.54HNO3-(CH3CO)2O252562624 434341.821.82甲苯甲苯HNO3(d d.1.47)303057573 340401.431.43HNO3-(CH3CO)2O252556563 341411.371.37篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛

43、的计时计分系统是一种得分类型的系统u温度温度反应温度升高，硝化反应速度加快。反应温度升高，硝化反应速度加快。硝化产物硝化产物k k2525k k3535k k3535/k k25250.180.180.470.472.612.610.390.391.231.233.153.15反应温度升高，硝酸分解和氧化副反应速度加快。反应温度升高，硝酸分解和氧化副反应速度加快。篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统反应温度升高，反应选择性下降。反应温度升高，反应选择性下降。温度，温度，o,%o,%m,%m,%p,%p,%303057.25

44、7.23.53.539.339.3606057.657.67.17.135.335.3容易进行的硝化反应：容易进行的硝化反应：1090较难进行的硝化反应：较难进行的硝化反应：30130篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统u搅拌搅拌促进传热：及时移除反应热促进传热：及时移除反应热促进传质：增加反应界面，加快反应速度促进传质：增加反应界面，加快反应速度在在硝硝化化反反应应中中停停止止搅搅拌拌或或导导致致搅搅拌拌失失效效时时，大大量量活活泼泼的的硝硝化化剂剂在在酸酸相相中中积积累累，一一旦旦搅搅拌拌再再次次开开动动，就就会会突突

45、然然发发生生激激烈烈反反应应，在在瞬瞬间间放放出出大大量量的的热热，使温度失去控制，而导致发生事故。使温度失去控制，而导致发生事故。篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统u相比和硝酸比相比和硝酸比相比相比 混酸与被硝化物的混酸与被硝化物的质量比质量比叫做叫做相比相比，也叫酸油比。，也叫酸油比。提高相比有利于：被硝化物的溶解和分散；提高相比有利于：被硝化物的溶解和分散；增加反应界面，加快反应；增加反应界面，加快反应；控制反应温度，使反应平稳。控制反应温度，使反应平稳。硝酸比（硝酸比（）硝酸与被硝化物的硝酸与被硝化物的摩尔比摩尔

46、比叫做叫做硝酸比硝酸比。容易进行的硝化反应：过量容易进行的硝化反应：过量15较难进行的硝化反应：过量较难进行的硝化反应：过量1020篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统硝化生产方式硝化生产方式间歇过程：间歇过程：连续过程：连续过程：设备小、效率高、便于自动化，适于大规模生产；设备小、效率高、便于自动化，适于大规模生产；灵活性和适应性强、使用小批量、多品种生产；灵活性和适应性强、使用小批量、多品种生产；硝化加料顺序硝化加料顺序并加法并加法 ：将被硝化物和混酸按一定比例同时流入反应锅中的方法，这种：将被硝化物和混酸按一定比例同

47、时流入反应锅中的方法，这种加料方式常用在连续硝化中。加料方式常用在连续硝化中。正加法正加法 ：将混酸逐渐加入到被硝化物中的方法，这种方式常用于被硝化：将混酸逐渐加入到被硝化物中的方法，这种方式常用于被硝化物容易硝化的过程。物容易硝化的过程。反加法反加法 ：将被硝化物逐渐加到混酸中的方法，这种加料方式适于制备多：将被硝化物逐渐加到混酸中的方法，这种加料方式适于制备多硝基化合物，或被硝化物难于硝化的过程。硝基化合物，或被硝化物难于硝化的过程。u加料方式加料方式篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统u硝化副反应硝化副反应硝酸分解硝

48、酸分解氧化：生成硝基酚类氧化：生成硝基酚类多硝化多硝化形成黑色络合物形成黑色络合物（C6H5CH32ONOSO3H3H2SO3）篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统四、典型硝化反应四、典型硝化反应 苯与混酸的混合物于苯与混酸的混合物于50-60反应，生成硝基苯。反应，生成硝基苯。硝基苯不容易继续硝化，要在更高的温度或用硝化能力更强的硝化硝基苯不容易继续硝化，要在更高的温度或用硝化能力更强的硝化剂才能发生反应，且主要生成间二硝基苯。剂才能发生反应，且主要生成间二硝基苯。篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负

49、的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统 烷基苯较苯容易发生硝化反应，在混酸作用下，得到邻位和对位烷基苯较苯容易发生硝化反应，在混酸作用下，得到邻位和对位硝基苯。硝基苯。萘的硝化较苯容易进行，萘用混酸硝化时，在常温下即可进行，且萘的硝化较苯容易进行，萘用混酸硝化时，在常温下即可进行，且主要生成是主要生成是-硝基萘。硝基萘。篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统 酚很容易硝化，与稀硝酸在室温下作用，即生成邻硝基苯酚和对酚很容易硝化，与稀硝酸在室温下作用，即生成邻硝基苯酚和对硝基苯酚的混合物。如用浓硝酸硝化，则生成硝

50、基苯酚的混合物。如用浓硝酸硝化，则生成2，4-二硝基苯酚和二硝基苯酚和2，4，6-三硝基苯酚。三硝基苯酚。篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统三、芳烃的硝化三、芳烃的硝化篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统例例欲欲配配制制含含硫硫酸酸72%，硝硝酸酸26%，水水2%（均均为为质质量量分分数数）的的混混酸酸6500kg，需需要要20%发发烟烟硫硫酸酸、85%废废酸酸以以及及含含88%硝硝酸酸8%硫酸的中间酸各为多少？硫酸的中间酸各为多少？解：先设发烟硫酸