第三章水分的测定1.ppt

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1、第三章第三章 水分的测定水分的测定 （一）水的作用（一）水的作用 （二）水分的存在状态（二）水分的存在状态 （三）水分测定的意义（三）水分测定的意义一、一、概述概述二、二、水分的测定水分的测定（一）干燥法（一）干燥法（二）蒸馏法（二）蒸馏法（三）卡尔（三）卡尔费休法费休法（一（一）水的作用水的作用水是维持动、植物和人类生存必不可少的物水是维持动、植物和人类生存必不可少的物质之一。质之一。除谷物和豆类等的种子类食品（一般水分除谷物和豆类等的种子类食品（一般水分在在121216%16%）以外，作为食品的许多动植物一）以外，作为食品的许多动植物一般含有般含有606090%90%水分，有的甚至更高，水

2、是许水分，有的甚至更高，水是许多食品组成成分中数量最多的组分。如蔬菜含多食品组成成分中数量最多的组分。如蔬菜含水分水分858597%97%、水果、水果808090%90%、鱼类、鱼类676781%81%、蛋类蛋类737375%75%、乳类、乳类878789%89%、猪肉、猪肉434359%59%，即使是干态食品，也含有少量水分，如面粉即使是干态食品，也含有少量水分，如面粉121214%14%、饼干、饼干2.52.54.5%4.5%。（一（一）水的作用水的作用水是动、植物体内良好的溶剂水是动、植物体内良好的溶剂 在在动动、植植物物体体内内，水水分分不不仅仅以以纯纯水水状状态态存存在在，而而且且常

3、常常常是是溶溶解解可可溶溶性性物物质质（如如糖糖类类和和许许多多盐盐类类）而而构构成成溶溶液液以以及及把把淀淀粉粉、蛋蛋白白质质等等亲亲水水性性高高分分子子分分散散在在水水中中形形成成凝凝胶胶来来保保持持一一定定形形态态的的膨膨胀胀体体的的溶溶剂剂。另另外外，即即使使不不溶溶于于水水的的物物质质如如脂脂肪肪和和某某些些蛋蛋白白质质，也也能能在在适适当当的的条条件件下下分分散散于于水水中中成成为为乳乳浊浊液或胶体溶液液或胶体溶液。（一（一）水的作用水的作用水是体内生物化学反应的反应物水是体内生物化学反应的反应物 水水的的介介电电常常数数很很大大，能能促促进进电电解解质质的的电电离离。水水不不但但

4、是是生生物物体体内内化化学学反反应应的的介介质质，本本身身也也是是生生物物化化学学反反应应的的反反应应物物。水水还还是是动动物物体体内内各各器器官官、肌肌肉肉、骨骨骼骼的的润润滑滑剂剂，是是体体内物质运输的载体，没有水就没有生命。内物质运输的载体，没有水就没有生命。由氢键结合力系着的水习惯上称为结合水或束缚水由氢键结合力系着的水习惯上称为结合水或束缚水由氢键结合力系着的水习惯上称为结合水或束缚水由氢键结合力系着的水习惯上称为结合水或束缚水（Bound waterBound water），），），），如在食品中与蛋白质活性基如在食品中与蛋白质活性基如在食品中与蛋白质活性基如在食品中与蛋白质活性基

5、（OHOH，=NH=NH，NHNH2 2，COOHCOOH，CONHCONH2 2）和碳水和碳水和碳水和碳水化合物的活性基化合物的活性基化合物的活性基化合物的活性基（OHOH）以氢键相结合而不能自由运以氢键相结合而不能自由运以氢键相结合而不能自由运以氢键相结合而不能自由运动的水即属此类。动的水即属此类。动的水即属此类。动的水即属此类。束缚水有两个特点：束缚水有两个特点：束缚水有两个特点：束缚水有两个特点：不易结冰（冰点不易结冰（冰点不易结冰（冰点不易结冰（冰点404040400 0 0 0C C C C）；）；）；）；不能作为溶质的溶媒。不能作为溶质的溶媒。不能作为溶质的溶媒。不能作为溶质的溶

6、媒。（二）水分的存在状态（二）水分的存在状态结合水或束缚水结合水或束缚水自由水或游离水自由水或游离水不可移动水或滞化水不可移动水或滞化水毛细管水毛细管水自由流动水自由流动水自由水或游离水（自由水或游离水（自由水或游离水（自由水或游离水（Free waterFree water），），），），指组织、细胞中容易指组织、细胞中容易指组织、细胞中容易指组织、细胞中容易结冰、并能溶解溶质的这部分水，它又可细分为三类：结冰、并能溶解溶质的这部分水，它又可细分为三类：结冰、并能溶解溶质的这部分水，它又可细分为三类：结冰、并能溶解溶质的这部分水，它又可细分为三类：不可移动水或滞化水（不可移动水或滞化水（不可

7、移动水或滞化水（不可移动水或滞化水（Immobilized waterImmobilized water）；）；）；）；毛细毛细毛细毛细管水（管水（管水（管水（Capillary waterCapillary water）；）；）；）；自由流动水（自由流动水（自由流动水（自由流动水（Fluidal Fluidal waterwater）滞化水是指被组织中的显微和亚显微结构与膜滞化水是指被组织中的显微和亚显微结构与膜所阻留住的水；所阻留住的水；毛细管水是指在生物组织的细胞间隙和制成食毛细管水是指在生物组织的细胞间隙和制成食品的结构组织中通过毛细管力所系留的水；品的结构组织中通过毛细管力所系留的水

8、；自由流动水主要指动物的血浆、淋巴和尿液以自由流动水主要指动物的血浆、淋巴和尿液以及植物导管和细胞内液泡等内部的水。及植物导管和细胞内液泡等内部的水。（三）水分测定意义（三）水分测定意义l1 1、食品中水分含量多少，关系到食品、食品中水分含量多少，关系到食品品质的保持和食品稳定性的提高。品质的保持和食品稳定性的提高。l2 2、水分减少（某些食品的水分减少到、水分减少（某些食品的水分减少到一定程度时）将引起水分和食品中其一定程度时）将引起水分和食品中其他组分的平衡关系的破坏。他组分的平衡关系的破坏。l3 3、水分多会引起食品的腐败变质。、水分多会引起食品的腐败变质。红外线干燥法红外线干燥法水分的

9、测定水分的测定干燥法干燥法直接干燥法直接干燥法减压干燥法减压干燥法蒸馏法蒸馏法卡尔卡尔费休法费休法其他测定水分方法（一）干燥法（一）干燥法l1 1 直接干燥法直接干燥法(1)(1)原理原理 基于食品中的水分受热以后产生的蒸汽压基于食品中的水分受热以后产生的蒸汽压高于空气在电热干燥箱重中的分压，使食品中高于空气在电热干燥箱重中的分压，使食品中的水分蒸发出来，同时由于不断的加热和排走的水分蒸发出来，同时由于不断的加热和排走水蒸汽而达到完全干燥的目的，食品干燥的速水蒸汽而达到完全干燥的目的，食品干燥的速度取决于这个压差的大小。度取决于这个压差的大小。l(2)(2)适用范围适用范围 本法以样品在蒸发前

10、后的失重来计算水分含本法以样品在蒸发前后的失重来计算水分含量量,故适用于在故适用于在9595105105范围不含其他挥发成范围不含其他挥发成分极微且对热不稳定的各种食品。分极微且对热不稳定的各种食品。(3)(3)样品的制备、测定及结果计算样品的制备、测定及结果计算 样品的制备方法常样品的制备方法常以食品种类及存在状态的以食品种类及存在状态的不同不同而异而异,一般情况下一般情况下,食品以固态食品以固态(如面包、饼干、乳粉等如面包、饼干、乳粉等)、液态、液态(如牛乳、果汁等如牛乳、果汁等)和浓稠态和浓稠态(如炼乳、糖浆、如炼乳、糖浆、果酱等）存在。现将样品制备与测定方法等分述如下：果酱等）存在。现

11、将样品制备与测定方法等分述如下：固态样品：固态样品必须固态样品：固态样品必须磨碎磨碎，全部经过，全部经过20204040目筛，混匀。在磨碎过程中，要防止样品目筛，混匀。在磨碎过程中，要防止样品水分含量变化。一般水分在水分含量变化。一般水分在14%14%以下时称为安以下时称为安全水分，即在实验室条件下进行粉碎过筛等处全水分，即在实验室条件下进行粉碎过筛等处理，水分含量一般不会发生变化。但要求动作理，水分含量一般不会发生变化。但要求动作迅速。制备好的样品存于干燥洁净的磨口瓶中迅速。制备好的样品存于干燥洁净的磨口瓶中备用。备用。l 测定时，测定时，精确称取上述样品精确称取上述样品210 g（视样品性

12、质和水分含视样品性质和水分含量而定），置于已干燥、冷却并称至量而定），置于已干燥、冷却并称至恒重的有盖称量瓶恒重的有盖称量瓶中，中，移入移入95105常压烘箱中，开盖常压烘箱中，开盖24小时后小时后取出，加盖置干取出，加盖置干燥内冷却燥内冷却0.5小时后称重。小时后称重。再烘再烘1小时小时左右，又冷却左右，又冷却0.5小时后小时后称重。重复此操作，直至前后两次质量差不超过称重。重复此操作，直至前后两次质量差不超过2mg即算恒即算恒重。测定结果按下式计算：重。测定结果按下式计算：l水分（水分（%）=l式中式中m1 -干燥前样品于称量瓶质量，干燥前样品于称量瓶质量，g l m2 -干燥后样品与称量

13、瓶质量，干燥后样品与称量瓶质量，gl m 3 -称量瓶质量称量瓶质量，gl l对于水分含量在对于水分含量在16%16%以上的样品，通常采用二步干燥法进行测以上的样品，通常采用二步干燥法进行测定。即首先将样品称出总质量后，在自然条件下风干定。即首先将样品称出总质量后，在自然条件下风干15152020h h，使其达到安全水分标准（即与大气湿度大致平衡），再准确称重，使其达到安全水分标准（即与大气湿度大致平衡），再准确称重，然后再将风干样品粉碎、过筛、混匀，贮于洁净干燥的磨口瓶重然后再将风干样品粉碎、过筛、混匀，贮于洁净干燥的磨口瓶重备用。测定时按上述安全水分含量的样品操作手续进行。分析结备用。测定

14、时按上述安全水分含量的样品操作手续进行。分析结果按下式计算：果按下式计算：水分（%）=式中式中 m1-新鲜样品总质量新鲜样品总质量 g;m2-风干后样品总质量风干后样品总质量 g;m3-干燥前适量样品于称量瓶质量干燥前适量样品于称量瓶质量 g m4-干燥后适量样品与称量瓶质量干燥后适量样品与称量瓶质量 g；m 5-称量瓶质量称量瓶质量g.浓稠态样品浓稠态样品：浓稠态样品直接加热干燥，其表面易结硬壳焦：浓稠态样品直接加热干燥，其表面易结硬壳焦化，使内部水分蒸发受阻，故在测定前，需加入精制海砂或化，使内部水分蒸发受阻，故在测定前，需加入精制海砂或无水硫酸钠，搅拌均匀，以增大蒸发面积。但测定中，应先

15、无水硫酸钠，搅拌均匀，以增大蒸发面积。但测定中，应先准确称样，再加入已知质量的海砂或无水硫酸钠，搅拌均匀准确称样，再加入已知质量的海砂或无水硫酸钠，搅拌均匀后干燥至恒重。测定结果按下式后干燥至恒重。测定结果按下式 水分（%）=m1-干燥前样品与称量瓶质量干燥前样品与称量瓶质量 g;m2-海砂（或无水硫酸钠）质量海砂（或无水硫酸钠）质量g；m 3-干燥后样品、海砂及称量瓶的总质量干燥后样品、海砂及称量瓶的总质量g；m 4-称量瓶质量称量瓶质量g；液态样品液态样品：液态样品直接置于高温加热，会因：液态样品直接置于高温加热，会因沸腾而造成样品损失，故需经低温浓缩后，再沸腾而造成样品损失，故需经低温浓

16、缩后，再进行高温干燥。测定时先准确称样于已烘干至进行高温干燥。测定时先准确称样于已烘干至恒重的蒸发皿内，置于热水浴锅上蒸发至近干，恒重的蒸发皿内，置于热水浴锅上蒸发至近干，再移入干燥箱中干燥至恒重。结果计算公式同再移入干燥箱中干燥至恒重。结果计算公式同上述一步干燥法。上述一步干燥法。由于由于液态样品主要由水分和可溶性固形物液态样品主要由水分和可溶性固形物所组所组成，因此也可采用比重法、折光法等测出样品成，因此也可采用比重法、折光法等测出样品中固形物含量，然后按下式间接求出水分含量：中固形物含量，然后按下式间接求出水分含量：水分（水分（%）=100%=100%可溶性固形物可溶性固形物%(4)(4

17、)操作条件选择操作条件选择l称样数量称样数量：测定时称样数量一般控制在其干燥后：测定时称样数量一般控制在其干燥后的残留物质量在的残留物质量在1.51.53 3g g为宜。对于水分含量较低的为宜。对于水分含量较低的固态、浓稠态食品，将称样数量控制在固态、浓稠态食品，将称样数量控制在3 35 5g g，而对而对于果汁、牛乳等液态食品，通常每份样量控制在于果汁、牛乳等液态食品，通常每份样量控制在15152020g g为宜。为宜。l操作条件选择主要包括操作条件选择主要包括:称样数量、称量皿规格、干燥称样数量、称量皿规格、干燥设备及干燥条件等的选择。设备及干燥条件等的选择。称量皿规格称量皿规格：称量皿分

18、为玻璃称量瓶：称量皿分为玻璃称量瓶和铝质称量盒两种。前者能耐酸碱，不和铝质称量盒两种。前者能耐酸碱，不受样品性质的限制，故常用于干燥法。受样品性质的限制，故常用于干燥法。铝质称量盒质量轻，导热性强，但对酸铝质称量盒质量轻，导热性强，但对酸性食品不适宜，常用于减压干燥法。称性食品不适宜，常用于减压干燥法。称量皿规格的选择，以样品置于其中平铺量皿规格的选择，以样品置于其中平铺开后厚度不超过皿高的开后厚度不超过皿高的1/31/3为宜。为宜。l干燥设备干燥设备：电热烘箱由各种形式，一般使用强力循环通风：电热烘箱由各种形式，一般使用强力循环通风式，其风量较大，烘干大量式样时效率高，但质轻式样有时式，其风

19、量较大，烘干大量式样时效率高，但质轻式样有时会飞散，若仅作测定水分含量用，最好采用风量可调节的烘会飞散，若仅作测定水分含量用，最好采用风量可调节的烘箱。当风量减小时，烘箱上隔板箱。当风量减小时，烘箱上隔板1/21/21/31/3面积的温度能保持面积的温度能保持在规定温度在规定温度11的的 范围内，即符合测定使用要求。温度计范围内，即符合测定使用要求。温度计通常处于离隔板通常处于离隔板3 3cmcm的中心处，为保证测定温度较恒定，并的中心处，为保证测定温度较恒定，并减少取出过程中因吸湿而产生的误差，一批测定的称量皿最减少取出过程中因吸湿而产生的误差，一批测定的称量皿最好为好为8 81212个，并

20、排列在隔板的较中心部位。个，并排列在隔板的较中心部位。l干燥条件干燥条件：温度一般控制在温度一般控制在9595105105，对热稳定的谷物等，可提高到对热稳定的谷物等，可提高到120120130130范范围内进行干燥；对含还原糖较多的食品应先围内进行干燥；对含还原糖较多的食品应先用低温（用低温（50506060）干燥）干燥0.50.5小时，然后在小时，然后在用用100100105105干燥。干燥。l干燥时间的确定有两种方法干燥时间的确定有两种方法，一种是干燥到，一种是干燥到恒重，另一种是规定一定的干燥时间。前者恒重，另一种是规定一定的干燥时间。前者基本能保证水分蒸发完全；后者的准确度要基本能保

21、证水分蒸发完全；后者的准确度要求不高的样品，如各种饲料中水分含量的测求不高的样品，如各种饲料中水分含量的测定，可采用第二种方法进行。定，可采用第二种方法进行。(5)(5)说明及注意事项说明及注意事项l水果、蔬菜样品，应先洗去泥沙后，再用蒸馏水水果、蔬菜样品，应先洗去泥沙后，再用蒸馏水冲洗一次，然后用洁净纱布吸干表面的水分。冲洗一次，然后用洁净纱布吸干表面的水分。l在测定过程中，称量皿从烘箱中取出后，应迅速在测定过程中，称量皿从烘箱中取出后，应迅速放入干燥器中进行冷却，否则，不易达到恒重。放入干燥器中进行冷却，否则，不易达到恒重。l干燥器内一般用硅胶作干燥剂，硅胶吸湿后效能干燥器内一般用硅胶作干

22、燥剂，硅胶吸湿后效能会减低，故当硅胶蓝色减褪或变红时，需及时换出，会减低，故当硅胶蓝色减褪或变红时，需及时换出，置置135135左右烘左右烘2 23 3小时使其再生后再用。硅胶若小时使其再生后再用。硅胶若吸附油脂等后，去湿能力也会大大减低。吸附油脂等后，去湿能力也会大大减低。果糖含量较高的样品，如水果制品、蜜蜂等，果糖含量较高的样品，如水果制品、蜜蜂等，在高温下（在高温下（7070）长时间加热，其果糖会发）长时间加热，其果糖会发生氧化分解作用而导致明显误差。故宜采用减生氧化分解作用而导致明显误差。故宜采用减压干燥法测定水分含量。压干燥法测定水分含量。含有较多氨基酸、蛋白质及羰基化合物的样品，含

23、有较多氨基酸、蛋白质及羰基化合物的样品，长时间加热则会发生羰氨反应析出水分而导致长时间加热则会发生羰氨反应析出水分而导致误差：对此类样品宜用其他方法测定水分含量。误差：对此类样品宜用其他方法测定水分含量。l(1)(1)原理原理l利用在低压下水的沸点降低的原理，将取样后的称利用在低压下水的沸点降低的原理，将取样后的称量皿置于真空烘箱内，在选定的真空度于加热温度量皿置于真空烘箱内，在选定的真空度于加热温度下干燥到恒重，干燥后样品所失去的质量即为水分下干燥到恒重，干燥后样品所失去的质量即为水分含量。含量。l(2)(2)适用范围适用范围l适用于在较高温度下易热分解、变质或不易除去结适用于在较高温度下易

24、热分解、变质或不易除去结合水的食品，如糖浆、果糖、味精、麦乳精、高脂合水的食品，如糖浆、果糖、味精、麦乳精、高脂肪食品、果蔬及其制品等的水分含量测定。肪食品、果蔬及其制品等的水分含量测定。l2 2 减压干燥法减压干燥法l(3)(3)仪器及装置仪器及装置 真空烘箱真空烘箱(带真空泵、干燥瓶、安全瓶）带真空泵、干燥瓶、安全瓶）在用减压干燥法测水分含量时，为了除去烘干过在用减压干燥法测水分含量时，为了除去烘干过程中样品蒸发出来的水分以及烘箱恢复常压时空气程中样品蒸发出来的水分以及烘箱恢复常压时空气中的水分，整套仪器设备除用一个真空烘箱（带真中的水分，整套仪器设备除用一个真空烘箱（带真空泵）外，还连接

25、了几个干燥瓶和一个安全瓶，设空泵）外，还连接了几个干燥瓶和一个安全瓶，设备流程如图。备流程如图。l(4)(4)操作方法操作方法l准确称取准确称取2 25 5g g样品于已烘干至恒重的称量皿中样品于已烘干至恒重的称量皿中,放入真空烘放入真空烘箱内箱内,按图所示流程连接好全套装置后按图所示流程连接好全套装置后,打开真空泵抽出烘箱打开真空泵抽出烘箱内空气至所需压力内空气至所需压力404053.353.3KP(300KP(300400mmH g),400mmH g),并同时加热并同时加热至所需温度至所需温度(50(506060）。关闭真空泵上的活塞，停止抽气，）。关闭真空泵上的活塞，停止抽气，使烘箱内

26、保持一定的温度和压力，经一定时间后，打开活塞使烘箱内保持一定的温度和压力，经一定时间后，打开活塞使空气经干燥瓶缓缓进入烘箱内，待压力恢复正常后，再打使空气经干燥瓶缓缓进入烘箱内，待压力恢复正常后，再打开烘箱取出称量皿，放入干燥器中冷却开烘箱取出称量皿，放入干燥器中冷却0.50.5小时后称量。并重小时后称量。并重复以上操作至恒重。复以上操作至恒重。l(5)(5)结果计算结果计算l同直接干燥法同直接干燥法(6)(6)说明及注意事项说明及注意事项l真空烘箱内各部位温度要求均匀一致真空烘箱内各部位温度要求均匀一致,若干燥时间短时若干燥时间短时,更应更应严格控制严格控制.l第一次使用的铝质称量盒要反复烘

27、干二次第一次使用的铝质称量盒要反复烘干二次,每次置于调节到每次置于调节到规定温度的烘箱内烘规定温度的烘箱内烘1 12 2小时小时,然后移至干燥器内冷却然后移至干燥器内冷却4545分钟分钟,称重称重(精确到精确到0.10.1mg),mg),求出恒重求出恒重.第二次以后使用时第二次以后使用时,通常采用前通常采用前一次的恒重值一次的恒重值.试样为谷粒时试样为谷粒时,若小心使用可重复若小心使用可重复20203030次而恒次而恒重值不变重值不变.l由于直读天平与被测量物之间的温度差会引起明显的误差由于直读天平与被测量物之间的温度差会引起明显的误差,故在操作中应力求被称量物与天平的温度相同后再称重故在操作

28、中应力求被称量物与天平的温度相同后再称重,一般一般冷却时间在冷却时间在0.50.51 1小时内小时内.l减压干燥时，自烘箱内部压力降至规定真空度时起计算烘干减压干燥时，自烘箱内部压力降至规定真空度时起计算烘干时间，一般每次烘干时间为时间，一般每次烘干时间为2 2小时，但有的样品需小时，但有的样品需5 5小时；恒重小时；恒重一般以减量不超过一般以减量不超过0.50.5mgmg时为标准，但对受热后易分解的样品时为标准，但对受热后易分解的样品则可以不超过则可以不超过1 13 3mgmg的减量值为恒重标准。的减量值为恒重标准。1 1、原理、原理 基于两种互不相溶的液体二元体系的沸点低于各组分基于两种互

29、不相溶的液体二元体系的沸点低于各组分的沸点这一事实，将食品中的水分于甲苯或二甲苯或苯共的沸点这一事实，将食品中的水分于甲苯或二甲苯或苯共沸蒸出，冷凝并收集溜液，由于密度不同，溜出液在接受沸蒸出，冷凝并收集溜液，由于密度不同，溜出液在接受管中分层，根据馏出液中水的体积，即可计算出样品中水管中分层，根据馏出液中水的体积，即可计算出样品中水分含量。分含量。2 2、特点及适用范围、特点及适用范围 此法由于采用了一种高效的换热方式，水分可迅速移此法由于采用了一种高效的换热方式，水分可迅速移出。此外，因测定过程在密闭容器中进行，加热温度比直出。此外，因测定过程在密闭容器中进行，加热温度比直接干燥法低，故对

30、易氧化、分解、热敏性以及含有大量挥接干燥法低，故对易氧化、分解、热敏性以及含有大量挥发性组分的样品的测定准确度明显优于干燥法。该法设备发性组分的样品的测定准确度明显优于干燥法。该法设备简单，操作方便，现已广泛用于谷类、果蔬、油类香料等简单，操作方便，现已广泛用于谷类、果蔬、油类香料等多种样品的水分测定，特别对于香料，此法是唯一公认的多种样品的水分测定，特别对于香料，此法是唯一公认的水分含量的标准分析法。水分含量的标准分析法。(二二)蒸馏法蒸馏法3 3 3 3、仪器及试剂、仪器及试剂、仪器及试剂、仪器及试剂蒸馏法水分测定仪如图所示。蒸馏法水分测定仪如图所示。蒸馏法水分测定仪如图所示。蒸馏法水分测

31、定仪如图所示。试剂：甲苯或二甲苯。取甲苯或二甲苯，先以水试剂：甲苯或二甲苯。取甲苯或二甲苯，先以水试剂：甲苯或二甲苯。取甲苯或二甲苯，先以水试剂：甲苯或二甲苯。取甲苯或二甲苯，先以水饱和后，分去水层，进行蒸馏饱和后，分去水层，进行蒸馏饱和后，分去水层，进行蒸馏饱和后，分去水层，进行蒸馏,收集馏出液备用。收集馏出液备用。收集馏出液备用。收集馏出液备用。l 准确称取适量样品准确称取适量样品(估计含水量估计含水量2 25 5ml),ml),放入水分测定测放入水分测定测定仪器的烧瓶中定仪器的烧瓶中,加入新蒸馏的甲苯加入新蒸馏的甲苯(或二甲苯或二甲苯)50)507575mlml使使样品浸没样品浸没,连接

32、冷凝管及接受管连接冷凝管及接受管,从冷凝管顶端注入甲苯从冷凝管顶端注入甲苯(或或二甲苯二甲苯),),使之充满水分接受刻度管。使之充满水分接受刻度管。l 加热慢慢蒸馏加热慢慢蒸馏,使使每秒钟约蒸馏出每秒钟约蒸馏出2 2滴馏出液滴馏出液,待大部分水待大部分水分蒸馏出后分蒸馏出后,加速蒸馏使每秒约蒸出加速蒸馏使每秒约蒸出4 4滴馏出液滴馏出液,当水分全部当水分全部蒸出后蒸出后(接收管内的体积不再增加时接收管内的体积不再增加时),),从冷凝管顶端注入少从冷凝管顶端注入少许甲苯许甲苯(或二甲苯或二甲苯)冲洗冲洗.如发现冷凝管壁或接受管上部附有如发现冷凝管壁或接受管上部附有水滴水滴,可用附用小橡皮头的铜丝

33、擦下可用附用小橡皮头的铜丝擦下,再蒸馏片刻直至接受管再蒸馏片刻直至接受管上部及冷凝管壁无水滴附着为止。上部及冷凝管壁无水滴附着为止。读取接受管水层的容积。读取接受管水层的容积。4 4、操作方法、操作方法5 5、结果计算、结果计算水分水分水分水分(%)=(%)=(%)=(%)=式中式中式中式中 V-V-接受管内水的体积接受管内水的体积接受管内水的体积接受管内水的体积,mlml W-W-样品的质量样品的质量样品的质量样品的质量,g gl(6)6)说明及注意事项说明及注意事项l样品用量一般谷类、豆类约样品用量一般谷类、豆类约20 20 g g，鱼、肉、蛋、鱼、肉、蛋、乳制品约乳制品约5 51010克

34、，蔬菜、水果约克，蔬菜、水果约5 5g g。l有机溶剂一般用甲苯，其沸点为有机溶剂一般用甲苯，其沸点为110.7110.7。对。对于在高温易分解样品，则用苯作蒸馏溶剂于在高温易分解样品，则用苯作蒸馏溶剂(纯苯纯苯沸点沸点80.280.2，水苯其沸点则为，水苯其沸点则为69.25)69.25)，但蒸馏，但蒸馏的时间需延长。的时间需延长。l加热温度不宜太高，温度太高时冷凝管上端水加热温度不宜太高，温度太高时冷凝管上端水汽难以全部回收。蒸馏时间一般为汽难以全部回收。蒸馏时间一般为2 23 3小时，样小时，样品不同蒸馏时间各异。品不同蒸馏时间各异。l为了尽量避免接受管和冷凝管壁附着水滴，仪为了尽量避免

35、接受管和冷凝管壁附着水滴，仪器必须洗涤干净。器必须洗涤干净。卡尔卡尔费休（费休（Karl Karl Fischer Fischer）法，简称费休法法，简称费休法或或K-FK-F法，法，19351935年由卡尔年由卡尔费休提出的测定水分的费休提出的测定水分的容量方法，属于碘量法，对于测定水分最为专一，容量方法，属于碘量法，对于测定水分最为专一，也是测定水分最为准确的化学方法。多年来许多也是测定水分最为准确的化学方法。多年来许多分析工作者对此方法进行了较为全面的研究，在分析工作者对此方法进行了较为全面的研究，在反应的化学计量、试剂的稳定性、滴定方法、计反应的化学计量、试剂的稳定性、滴定方法、计量点

36、的指示以及针对各种类型样品的应用和仪器量点的指示以及针对各种类型样品的应用和仪器操作的自动化等方面均有显著的改进，使该方法操作的自动化等方面均有显著的改进，使该方法日趋成熟与完善。日趋成熟与完善。（三）卡尔（三）卡尔费休法费休法l1、原理原理l费休法的基本原理是利用费休法的基本原理是利用I2 氧化氧化SO2 时，需要有定量的水参加反应：时，需要有定量的水参加反应：lSO2+I2+2H2O H2SO4+2HIl但此反应具可逆性，当硫酸浓度达但此反应具可逆性，当硫酸浓度达0.05%以上时，即能发生逆反应，要以上时，即能发生逆反应，要使反应顺利地向右进行，需要加入适当的碱性物质以中和反应过程中生使反

37、应顺利地向右进行，需要加入适当的碱性物质以中和反应过程中生成的酸。经实验证明，采用吡啶（成的酸。经实验证明，采用吡啶（C5H5N）作溶剂可满足此要求，此时作溶剂可满足此要求，此时反应进行如下：反应进行如下：lC5H5N I2+C5H5N SO2+C5H5N+H2Ol碘吡啶碘吡啶 亚硫酸比啶亚硫酸比啶 2 C5H5NHI+C5H5NSO2 O氢碘酸吡啶氢碘酸吡啶 硫酸吡啶硫酸吡啶l生成的硫酸吡啶很不稳定，能与水发生副发应，消耗一部分水而干扰测定生成的硫酸吡啶很不稳定，能与水发生副发应，消耗一部分水而干扰测定：若有甲醇存在，则硫酸吡啶可生成稳定的甲基硫酸氢吡啶；若有甲醇存在，则硫酸吡啶可生成稳定的

38、甲基硫酸氢吡啶；C5H5NSO2 O+H2OC5H5NHSO4HC5H5NSO2 O+CH3OHC5H5NHSO4 CH3于是促使测定水的滴定反应得以定量完成。于是促使测定水的滴定反应得以定量完成。l由此可见，滴定操作所用的标准溶液是含有由此可见，滴定操作所用的标准溶液是含有I2、SO2、C5H5N及及CH3OH的混合溶液，此溶液称为费休试剂。的混合溶液，此溶液称为费休试剂。l费休法的滴定总反应式可写为：费休法的滴定总反应式可写为：l（I2+SO2+3C5H5N+CH3OH）+H2O 2 C5H5N HI+C5H5N HSO4CH3l 从上式可以看到从上式可以看到1mol水需要与水需要与1mo

39、l碘、碘、1mol二氧化硫和二氧化硫和3mol吡啶及吡啶及1mol甲醇反应而产生甲醇反应而产生2mol氢碘酸吡啶和氢碘酸吡啶和1mol甲基甲基硫酸氢吡啶硫酸氢吡啶l实际操作中各试剂用量摩尔比为实际操作中各试剂用量摩尔比为I2：SO2：C5H5N=1：3：10 滴定操作中可用两种方法确定终点滴定操作中可用两种方法确定终点l 一种是一种是当用费休试剂滴定样品达到化学计量点时，再过量当用费休试剂滴定样品达到化学计量点时，再过量1滴滴费休试剂中的游离碘即会使体系呈现浅黄甚至棕黄色，据此即作费休试剂中的游离碘即会使体系呈现浅黄甚至棕黄色，据此即作为终点而停止滴定，此法适用于含有为终点而停止滴定，此法适用

40、于含有1%以上水分的样品，由其产以上水分的样品，由其产生的终点误差不大；生的终点误差不大；l 另一方法为双指示电极安培滴定法另一方法为双指示电极安培滴定法，也叫永停滴定法，其原理，也叫永停滴定法，其原理是将两枚相似的微铂电极插在被滴样品溶液中，给两电极间施加是将两枚相似的微铂电极插在被滴样品溶液中，给两电极间施加1025mV电压，在开始滴定直至化学计量点前，因体系中只存留电压，在开始滴定直至化学计量点前，因体系中只存留碘化物而无游离碘，电极间的极化作用使外电路中无电流通过碘化物而无游离碘，电极间的极化作用使外电路中无电流通过（即微安表指针始终不动），而当过量（即微安表指针始终不动），而当过量1

41、滴费休试剂滴入体系后，滴费休试剂滴入体系后，由于游离碘的出现使体系变为去极化，则溶液开始导电，外路有由于游离碘的出现使体系变为去极化，则溶液开始导电，外路有电流通过，微安表指针偏转至一定刻度并稳定不变，即为终点，电流通过，微安表指针偏转至一定刻度并稳定不变，即为终点，此法更适宜于测定深色样品及微量、痕量水分时采用。此法更适宜于测定深色样品及微量、痕量水分时采用。l2、适用范围适用范围l费休法广泛地应用于各种液体、固体及一些气体样品中水分费休法广泛地应用于各种液体、固体及一些气体样品中水分含量的测定，均能得到满意的结果，在很多场合，此法也常含量的测定，均能得到满意的结果，在很多场合，此法也常被作

42、为水分特别是痕量水分（低至被作为水分特别是痕量水分（低至ppm级）的标准分析方法，级）的标准分析方法，用以校正其他测定方法。在食品分析中，采用适当的预防措用以校正其他测定方法。在食品分析中，采用适当的预防措施后此法能用于含水量从施后此法能用于含水量从1ppm到接近到接近100%的样品的测定，的样品的测定，已应用于面粉、砂糖、人造奶油、可可粉、糖蜜、茶叶、乳已应用于面粉、砂糖、人造奶油、可可粉、糖蜜、茶叶、乳粉、炼乳及香料等食品中的水分测定，结果的准确度优于直粉、炼乳及香料等食品中的水分测定，结果的准确度优于直接干燥法，也是测定脂肪和油品中痕量水分的理想方法。接干燥法，也是测定脂肪和油品中痕量水

43、分的理想方法。l3、主要仪器主要仪器lKF1型水分测定仪（上海化工研究院制）或型水分测定仪（上海化工研究院制）或SDY84型水型水分滴定仪（上海医械专机厂制）分滴定仪（上海医械专机厂制）l全自动卡尔费休水分测定仪全自动卡尔费休水分测定仪 AKF-1l4、试剂试剂l 无水甲醇：要求其含水量在无水甲醇：要求其含水量在0.05%以下。量取甲醇约以下。量取甲醇约200ml置干燥圆底置干燥圆底烧瓶中，加光洁镁条烧瓶中，加光洁镁条15g与碘与碘0.5g，接上冷凝装置，冷凝管的顶端和接受接上冷凝装置，冷凝管的顶端和接受器支管上要装上无水氯化钙干燥管，当加热回流至金属镁条溶解。分馏，器支管上要装上无水氯化钙干

44、燥管，当加热回流至金属镁条溶解。分馏，用干燥的抽滤瓶作接受器，收集用干燥的抽滤瓶作接受器，收集64650C 馏分备用。馏分备用。l 无水吡淀：要求其含水量在无水吡淀：要求其含水量在0.1%以下。吸取吡啶以下。吸取吡啶200ml置干燥的蒸馏瓶置干燥的蒸馏瓶中，加中，加40ml苯，加热蒸馏，收集苯，加热蒸馏，收集1101160C 馏分备用。馏分备用。l 碘：将固体碘置硫酸干燥器内干燥碘：将固体碘置硫酸干燥器内干燥48小时以上。小时以上。l 无水硫酸钠。无水硫酸钠。l 硫酸。硫酸。l 二氧化硫：采用钢瓶装的二氧化硫或用硫酸分解亚硫酸钠而制得。二氧化硫：采用钢瓶装的二氧化硫或用硫酸分解亚硫酸钠而制得。

45、l水一甲醇标准溶液：每水一甲醇标准溶液：每ml含含1mg水，准确吸取水，准确吸取1ml水注入预先干燥的水注入预先干燥的1000ml容量瓶中，用无水甲醇稀释至刻度，摇匀备用。容量瓶中，用无水甲醇稀释至刻度，摇匀备用。l卡尔卡尔费休试剂：费休试剂：称取称取85g碘于干燥的碘于干燥的1L具具塞的棕色玻璃试剂瓶中，加入塞的棕色玻璃试剂瓶中，加入670ml无水甲醇，无水甲醇，盖上瓶塞，摇动至碘全部溶解后，加入盖上瓶塞，摇动至碘全部溶解后，加入270ml吡啶混匀，然后置于冰水浴中冷却，通入干吡啶混匀，然后置于冰水浴中冷却，通入干燥的二氧化硫气体燥的二氧化硫气体6070g，通气完毕后塞上通气完毕后塞上瓶塞，

46、放置暗处至少瓶塞，放置暗处至少24小时后使用。小时后使用。l 预先加入预先加入50ml无水甲醇于水分测定仪的反应器中，接通仪器电源，无水甲醇于水分测定仪的反应器中，接通仪器电源，启动电磁搅拌器，先用卡尔启动电磁搅拌器，先用卡尔费休试剂滴入甲醇中使其尚残留的痕量水分与费休试剂滴入甲醇中使其尚残留的痕量水分与试剂作用达到计量点，即为微安表的一定刻度值（试剂作用达到计量点，即为微安表的一定刻度值（45uA或或48uA），），并保持并保持1分钟内不变，不记录卡尔分钟内不变，不记录卡尔费休试剂的消耗量。然后用费休试剂的消耗量。然后用10ul蒸馏水（相当于蒸馏水（相当于0.01g水，可先用天平称量校正，亦

47、可用减量法滴瓶称取水，可先用天平称量校正，亦可用减量法滴瓶称取0.01g水于反应器中）水于反应器中），此时微安表指针偏向左边接近零点，用卡尔，此时微安表指针偏向左边接近零点，用卡尔费休试剂滴定至终点，记录费休试剂滴定至终点，记录卡尔卡尔费休试剂消耗量。费休试剂消耗量。l卡尔卡尔费休试剂对水的滴定度费休试剂对水的滴定度式中：G水的质量，g；V滴定消耗卡尔费休试剂的体积，ml。标定标定：l 对于固体样品，如糖果必须事先粉碎均匀，视对于固体样品，如糖果必须事先粉碎均匀，视各种样品含水量不同，一般每份被测样品中含水各种样品含水量不同，一般每份被测样品中含水2040mg为宜。准确称取为宜。准确称取0.3

48、0.5g样品置于称样样品置于称样瓶中。瓶中。l 在水分测定仪的反应器中加入在水分测定仪的反应器中加入50ml甲醇中痕甲醇中痕量水分，滴定至微安表指针的偏转程度与标定卡量水分，滴定至微安表指针的偏转程度与标定卡尔尔费休试剂操作中的偏转情况相当并保持费休试剂操作中的偏转情况相当并保持1分钟分钟不变时（不记录试剂用量），打开加料口迅速将不变时（不记录试剂用量），打开加料口迅速将称好的试样加入反应器中，立即塞上橡皮塞，开称好的试样加入反应器中，立即塞上橡皮塞，开动电磁搅拌器使试样中的水分完全被甲醇所萃取，动电磁搅拌器使试样中的水分完全被甲醇所萃取，用卡尔用卡尔费休试剂滴定至原设定的终点并保持费休试剂滴定至原设定的终点并保持1分分钟不变，记录试剂的用量（钟不变，记录试剂的用量（ml）。）。5 5、操作方法、操作方法6 6、结果计算、结果计算水分（%）=式中：T卡尔费休试剂对水的滴定度，mg/ml；V滴定所消耗的卡尔费休试剂体积，ml；W样品质量，g。