普通化学第九章课后习题解答.pdf
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1、第九章第九章配位化合物参考答案配位化合物参考答案P P1081091081092、解解:依依题题意意,有有:Ag(NH3)2 2H2O2NH3H2O Ag初始:初始:0.10.11.01.00.00.0平衡时:平衡时:0.1-x0.1-x1.0+2x1.0+2xx xNH3H2O2Ag1KAg(NH3)K2f Ag(NH3)2因为因为 c(Ag(NHc(Ag(NH3 3)2 2 )/K)/K500500,且(,且(NHNH3 3 H H2 2O=1.0O=1.0 很大,很大,所所以以0.1-x0.1-x0.10.1,1.0+2x1.0+2x 1.01.01.0 x170.11.710Ag x
2、5.88109CN2Ag1同同理理:KAg(CN)K2f Ag(CN)21.0 y1210.11.010Ag y 1.01022由由计计算算可可知知,对对于于同同类类配配合合物物,配配合合物物的的稳稳定定常常数数越越大大,离离解解出出的的金金属属离离子子浓浓度度越越低低。4 4、解解:依依题题意意,有有:AgBr(s)2NH3H2OBr 2H2O Ag(NH3)2平衡时:平衡时:x x(1/187.77)/0.1(1/187.77)/0.1(1/187.77)/0.1(1/187.77)/0.1BrAg(NH3)2K KKSPAgBr2f Ag(NH3)2NH3NH3 x BrAg(NH3)2
3、KSPAgBrKf Ag(NH)3 2(10/187.77)218.26(mol/L)1375.0101.71011000)18.37(mol/L)1.0mol/L 氨水c(NH3H2O)18.26 2(187.77100故:Ag Br 不能溶解在1.0mol/L100ml 氨水中.。1同理:CN y BrAg(CN)2KSPAgBrKf Ag(CN)2(10/187.77)26 2.381013215.0101.01011000c(CN)2.38106 2()0.106(mol/L)1.0mol/LKCN187.77100故:Ag Br 能溶解在1.0mol/L 100mlKCN 溶液中.。
4、6 6、解解:依依题题意意有有:NH3 H2ONH4OH初始:初始:0.10.10.10.10.00.0平衡时:平衡时:0.1-x0.1-x0.1+x0.1+xx x 500,且且c(NH4)0.10c(NH3)/Kb0.1-x0.1-x0.1+x0.1+x0.10.1NH4OH0.1 xKb(NH3)NH30.1(NH3)1.77105OH KbZn(NH3)24Zn2 4NH3初始:初始:0.100.100.00.00.100.10平衡:平衡:0.100.10-y-yy y0.10+4y0.10+4yZn2NH341KZn(NH3)2K4f Zn(NH3)4219 2.01085.010c
5、(Zn(NH3)42)/K 500,离解的离解的Zn(NH3)24可忽略,可忽略,0.10-0.10-y y0.100.10,0.10+4y0.10+4y0.100.10y(0.10)4 2.01090.010Zn2 y 2.0106QC Zn2OH2 2.0106(1.77105)2=6.27=6.27101016162Zn(OH)2 1.21017QC KSP有有ZnZn(OHOH)2 2沉沉淀淀生生成成.。2 2)有)有 ZnZn(OHOH)2 2沉淀生成,则此时溶液中的沉淀生成,则此时溶液中的ZnZn2+2+由由 ZnZn(OHOH)2 2沉淀溶解平沉淀溶解平衡计算衡计算ZnZn(OH
6、OH)2 2ZnZn2+2+2OH2OH-平衡浓度平衡浓度ZnZn2+2+1.771.77 1010-5-5(缓冲体系,缓冲体系,pHpH 相对稳定)相对稳定)ZnZn2+2+OHOH-2 2=K Kspsp=1.21.2 1010-17-171.21017Zn 3.83108(molL1)52(1.7710)2Q QC C=Zn=Zn2+2+.S.S2-2-=3.38=3.38 1010-8-8 0.01=3.380.01=3.38 1010-10-10 K K sp sp,ZnSZnS也有也有 ZnSZnS 沉淀生成。沉淀生成。9 9、解解:依依题题意意,有有:Ag(CN)2Ag 2CN平
7、衡时:平衡时:0.100.10 x x0.100.10AgCN21K1.01021Ag(CN)2Kf(Ag(CN)2x(0.10)21.010210.10Ag x 1.01020Qc AgI 1.010200.11.01021AgI 8.31017QC KSP没有没有AgIAgI 沉沉淀淀生生成成。10、已知:Cu2+2eCu(NH3)42+2eCuCu2/Cu=0.34VCu+4NH3Cu(NH3)42+/Cu=0.4090.409V试求 Cu(NH3)42的K稳。解:根据:Cu(NH3)42/Cu(Cu2/Cu)(Cu2/Cu)0.0591lgCu2Cu2 4NH3Cu(NH3)243Cu
8、(NH3)24KfCu2NH34依题意有:Cu(NH3)24 NH3 1.0mol/LCu2 1Kf(稳)1Kf稳)Cu(NH3)42/Cu(Cu2/Cu)0.0591lg1Kf(稳)0.409 0.34 0.0591lgK稳=4.71012(课本的课本的 K K稳稳为为 4.84.810101212)11、查表计算FeF63-/Fe2+。解:依题意,有:解:依题意,有:FeF63 Fe2 F 1.0mo l/LFe3 6F FeF633FeF16平衡时:平衡时:Fe 6KKfF f3316查表得:查表得:(Fe3/Fe2)0.770Kf(FeF6)1.010根据:根据:(FeF63/Fe)(
9、Fe3/Fe2)(Fe3/Fe2)0.0591lgFe3(FeF63/Fe)(Fe3/Fe2)0.0591lg 0.770 0.0591lg=-0.176(V)=-0.176(V)13、试 计 算25 时 的Co(NHK稳Co(NH33)62/Co(NH3)613Kf(FeF)61161.010(已 知Co1.80V、3/Co233)61.01035、K2稳Co(NH3)61.0105)2解:依题意,有:依题意,有:Co(NH3)36 Co(NH3)6 NH3 1.0mol/L4Co3 6NH3 Co(NH3)63Co(NH3)316Co Kf Co(NH)3NH36Kf Co(NH33 63
10、3)6Co2 6NH3 Co(NH3)622Co(NH3)61Co Kf Co(NH)2NH36Kf Co(NH23 63)6223根据:根据:(Co(NH3)3/Co2)6/Co(NH3)6)(Co3Co(Co/Co)0.0591lgCo23211.80 0.0591lg(KfCo(NH1KfCo(NH33)6)3)62=1.800.0591lgKfCo(NHKf(Co(NH3)6233)651.010=1.80 0.0591lg 0.027(V)1.01035第十章第十章胶体溶液参考答案胶体溶液参考答案P P2242272242271 1、试比较 MgSO4、K3Fe(CN)6和 A1C1
11、3三种电解质在下列两种情况中聚沉值的大小顺序。0.001mo1L-1AgNO3溶液与 0.01molL-1KBr 溶液等体积混合制成 AgBr溶胶。0.01mo1L-1AgNO3溶液与 0.001m01L-1KBr 等体积混合制成 AgBr 溶胶。解:解:聚沉值聚沉值-是指能使溶胶产生完全沉淀时所需要电解质是指能使溶胶产生完全沉淀时所需要电解质(沉淀剂)(沉淀剂)的最小用量。的最小用量。聚沉值越大,聚沉值越大,该电解质的聚沉能力越低,聚沉值越小,该电解质的聚沉能力越大。该电解质的聚沉能力越低,聚沉值越小,该电解质的聚沉能力越大。总的来说,对溶胶起作用的都是与胶粒带相反电荷的离子,且与其所带电荷
12、的多少有关。总的来说,对溶胶起作用的都是与胶粒带相反电荷的离子,且与其所带电荷的多少有关。一般的,相同浓度的电解质,与胶粒电位离子带相反电荷的离子所带的电荷数越高,其聚沉一般的,相同浓度的电解质,与胶粒电位离子带相反电荷的离子所带的电荷数越高,其聚沉值越小,对溶胶的聚沉作用越大。对于带有相同电荷的离子,随着离子的半径减小,其聚沉值越小,对溶胶的聚沉作用越大。对于带有相同电荷的离子,随着离子的半径减小,其聚沉5能力就会减弱。能力就会减弱。KBrKBr 过量,制得的过量,制得的 AgBrAgBr 溶胶为负溶胶,对其产生聚沉的是阳离子,溶胶为负溶胶,对其产生聚沉的是阳离子,电荷数:电荷数:A1A13
13、+3+MgMg2+2+K K+聚沉值:聚沉值:K K3 3Fe(CN)Fe(CN)6 6 MgSO MgSO4 4 A1Cl A1Cl3 3AgNOAgNO3 3过量,制得的过量,制得的 AgBrAgBr 溶胶为正溶胶,对其产生聚沉的是阴离子,溶胶为正溶胶,对其产生聚沉的是阴离子,电荷数:电荷数:Fe(CN)Fe(CN)6 6 3-3-SO SO4 42-2-Cl Cl-聚沉值:聚沉值:K K3 3Fe(CN)Fe(CN)6 6 MgSO MgSO4 4 A1Cl A1Cl3 36 6、硫化砷溶胶是通过将硫化氢气体通到 H3AsO3溶液中制备得到:2H3AsO33H2S As2S3 6H2O请
14、写出该溶胶的团结构式解:解:As2S3mnHS(n x)Hx xH7 7、给定 AgI 溶胶体系,经测定聚沉值(mmolL-1):NaCl 51.0MgCl2 0.717AlCl30.093,由此推知该 AgI 溶胶的胶团结构是(D D)。A AAgImnI(n x)AgxnAgB BAgImnAg(n x)NO3xnNO3CAgBrmnBr(n x)KxnKDAgImnI(n x)Kx xK解:选解:选 D D。l M g C2l A l C3l,聚沉能力:,聚沉能力:N a C l M g C2l A l C3l依题意:聚沉值:依题意:聚沉值:N a C,可,可推知,该溶胶是负溶胶。故应选
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