原子吸收光谱ppt课件.ppt
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1、烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植,但对于大面积烧伤病人来讲,健康皮肤很有限,请同学们想一想如何来治疗该病人原子吸收光谱(AAS)孙红娟孙红娟12/31/20221烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植,但对于大面积烧伤病人来讲,健康皮肤很有限,请同学们想一想如何来治疗该病人主要内容n一、一、原子吸收光谱的发展原子吸收光谱的发展n二、二、原子吸收光谱分析基本理论原子吸收光谱分析基本理论n三、原子吸收光谱仪三、原子吸收光谱仪n四、四、定量分析方法定量分析方法n五、特征参数五、特征参数n六、六、干扰及其消除干扰及其消除n七、原子吸收光谱分析的应用七、原子吸收光谱分析
2、的应用n八、八、样品预处理样品预处理2烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植,但对于大面积烧伤病人来讲,健康皮肤很有限,请同学们想一想如何来治疗该病人一、原子吸收光谱的发展原子吸收现象在原子吸收现象在19世纪被人们发现;世纪被人们发现;1955年年澳澳大大利利亚亚物物理理学学家家袄袄尔尔什什奠奠定定了了原原子子吸吸收收光光谱谱的的测量基础。测量基础。原原子子吸吸收收光光谱谱法法(atomic absorption spectrometry,AAS):以以测测量量气气态态基基态态原原子子外外层层电电子子对对共共振振线线的的吸吸收收为为基基础础的的分析方法。分析方法。原原子子吸吸收收
3、光光谱谱法法是是一一种种成成分分分分析析方方法法,可可对对六六十十多多种种金金属属元元素素及及某某些些非非金金属属元元素素进进行行定定量量测测定定,检检测测限限可可达达 ng/mL,相相对对偏偏差差约约为为1-2%。这这种种方方法法目目前前广广泛泛用用于于低低含含量元素的定量测定。量元素的定量测定。3烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植,但对于大面积烧伤病人来讲,健康皮肤很有限,请同学们想一想如何来治疗该病人定义 原子吸收光谱法(原子吸收光谱法(AAS):):又称原子吸收分光光度法,是又称原子吸收分光光度法,是基于待测物质的基态原子对特征谱线的吸收而建立的一种基于待测物质的基态
4、原子对特征谱线的吸收而建立的一种分析方法,是分析方法,是定性或定量定性或定量测定样品中测定样品中痕量痕量和和超痕量超痕量金属金属元元素的有效方法。素的有效方法。入射光入射光I0出射光出射光Iv原子蒸气原子蒸气4烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植,但对于大面积烧伤病人来讲,健康皮肤很有限,请同学们想一想如何来治疗该病人n共振吸收线:电子从基态跃迁至第一激发态(能量最低的共振吸收线:电子从基态跃迁至第一激发态(能量最低的激发态)所产生的吸收谱线称为共振吸收线,简称共振线。激发态)所产生的吸收谱线称为共振吸收线,简称共振线。n原子吸收光谱的产生原子吸收光谱的产生:当适当波长的光通过
5、含有基态原子:当适当波长的光通过含有基态原子的蒸气时,且入射辐射的频率相当于原子中的外层电子由的蒸气时,且入射辐射的频率相当于原子中的外层电子由基态跃迁到较高能态所需能量的频率时,基态跃迁到较高能态所需能量的频率时,基态原子就可以基态原子就可以吸收某些波长的光而从基态被激发到激发态吸收某些波长的光而从基态被激发到激发态,发生共振吸,发生共振吸收,从而产生原子吸收光谱。收,从而产生原子吸收光谱。原子蒸汽原子蒸汽厚度厚度L(吸收)(吸收)I0Iv二、原子吸收光谱分析基本理论二、原子吸收光谱分析基本理论5烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植,但对于大面积烧伤病人来讲,健康皮肤很有限,
6、请同学们想一想如何来治疗该病人原子吸收光谱的产生E E2 2E E0 0E E1 1E E3 3h i原子吸收光谱原子吸收光谱每每一一种种原原子子都都有有其其自自身身所所特特有有的的能能级级结结构构,能能产产生生反反映映该种原子结构特征的原子吸收光谱。该种原子结构特征的原子吸收光谱。6烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植,但对于大面积烧伤病人来讲,健康皮肤很有限,请同学们想一想如何来治疗该病人2.原子吸收光谱进行定量分析的基础n当实验条件一定时,当实验条件一定时,蒸气相中的原子浓度与试样中该元素的蒸气相中的原子浓度与试样中该元素的含量(浓度)成正比含量(浓度)成正比。因此,入射
7、辐射减弱的程度与试样中。因此,入射辐射减弱的程度与试样中该元素的含量(浓度)成正比。该元素的含量(浓度)成正比。朗伯朗伯比尔吸收定律推导比尔吸收定律推导式中:式中:A吸光度;吸光度;I透射原子蒸气吸收层的透射辐射强度透射原子蒸气吸收层的透射辐射强度 I0入射辐射强度;入射辐射强度;L原子吸收层的厚度;原子吸收层的厚度;K吸收系数吸收系数 c样品溶液中被测元素的浓度样品溶液中被测元素的浓度7烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植,但对于大面积烧伤病人来讲,健康皮肤很有限,请同学们想一想如何来治疗该病人3.原子吸收线的轮廓 n原子结构较分子结构简单,理论上应产生线状光谱吸收线。原子结
8、构较分子结构简单,理论上应产生线状光谱吸收线。n实实际际上上用用特特征征吸吸收收频频率率辐辐射射光光照照射射时时,获获得得一一峰峰形形吸吸收收(具有一定宽度)。也就是说原子吸收线(具有一定宽度)。也就是说原子吸收线具有一定的宽度具有一定的宽度。n原原子子从从基基态态跃跃迁迁至至激激发发态态所所吸吸收收的的谱谱线线并并不不是是绝绝对对的的单单色色的几何线,而是具有一定的宽度,通常称之为的几何线,而是具有一定的宽度,通常称之为谱线的轮廓谱线的轮廓。8烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植,但对于大面积烧伤病人来讲,健康皮肤很有限,请同学们想一想如何来治疗该病人I0为频率为为频率为的入
9、射光强度的入射光强度k是原子蒸气对频率为是原子蒸气对频率为的光的吸收系数的光的吸收系数L为原子蒸气的宽度为原子蒸气的宽度I为频率为为频率为的透射光强度的透射光强度基态原子蒸汽基态原子蒸汽厚度厚度L L(吸收)(吸收)I0Iv9烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植,但对于大面积烧伤病人来讲,健康皮肤很有限,请同学们想一想如何来治疗该病人透射光的强度透射光的强度I 与光频与光频 的关系的关系透射光的强度透射光的强度I I随着光的频率随着光的频率而改变。而改变。在频率在频率0 0处透射光强度最小,即吸收最大。处透射光强度最小,即吸收最大。吸收系数与光频的关系吸收系数与光频的关系10烧
10、伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植,但对于大面积烧伤病人来讲,健康皮肤很有限,请同学们想一想如何来治疗该病人n(1)自然宽度)自然宽度 没有外界影响,谱线仍有一定的宽度称为自然宽度。没有外界影响,谱线仍有一定的宽度称为自然宽度。这是这是由于激发态的原子的寿命有限引起的。不同谱线有不同的由于激发态的原子的寿命有限引起的。不同谱线有不同的自然宽度,多数情况下自然宽度,多数情况下约为约为10-5nm数量级。数量级。n(2)多普勒变宽)多普勒变宽 由于辐射原子处于无规则的热运动状态,因此,辐射原子由于辐射原子处于无规则的热运动状态,因此,辐射原子可以看作运动的波源。这一可以看作运动的波
11、源。这一不规则的热运动与观测器两者不规则的热运动与观测器两者间形成相对位移运动,从而发生多普勒效应间形成相对位移运动,从而发生多普勒效应,使谱线变宽。,使谱线变宽。这种谱线的所谓多普勒变宽,是由于热运动产生的,所以这种谱线的所谓多普勒变宽,是由于热运动产生的,所以又称为又称为热变宽热变宽,一般可达,一般可达10-3nm,是谱线变宽的主要因素。,是谱线变宽的主要因素。为什么吸收线会具有一定的宽度呢?11烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植,但对于大面积烧伤病人来讲,健康皮肤很有限,请同学们想一想如何来治疗该病人n(3)压力变宽)压力变宽 由于辐射原子与其它粒子(分子、原子、离子和
12、电子等)由于辐射原子与其它粒子(分子、原子、离子和电子等)间的相互作用而产生的谱线变宽,统称为压力变宽。间的相互作用而产生的谱线变宽,统称为压力变宽。压力压力变宽通常随压力增大而增大。变宽通常随压力增大而增大。劳伦兹(劳伦兹(Lorentz)变宽)变宽:由:由异种粒子异种粒子引起的变宽引起的变宽 赫鲁兹马克(赫鲁兹马克(Holtsmark)变宽)变宽:同种粒子碰撞同种粒子碰撞引起的变宽,引起的变宽,浓度高时起作用,在原子吸收中可忽略。浓度高时起作用,在原子吸收中可忽略。吸收谱线变宽的原因 12烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植,但对于大面积烧伤病人来讲,健康皮肤很有限,请同学
13、们想一想如何来治疗该病人n(4)自吸变宽)自吸变宽 光源空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原光源空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子所吸收产生自吸现象。灯电流越大,自吸现象子所吸收产生自吸现象。灯电流越大,自吸现象越严重。越严重。n(5)场致变宽)场致变宽:外部有电场存在、磁场存在,都:外部有电场存在、磁场存在,都能使谱线变宽。能使谱线变宽。吸收谱线变宽的原因 13烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植,但对于大面积烧伤病人来讲,健康皮肤很有限,请同学们想一想如何来治疗该病人n综综上上所所述述,在在一一般般的的情情况况下下,谱谱线线的的宽宽度度可可以以认认为为主主要要由由多
14、多普普勒勒和和压压力力变变宽宽两两个个因因素素引引起起的的。在在通通常常的的原原子子吸吸收收分分析析的的试试验验条条件件下下,吸吸收收线线的的轮轮廓廓主主要要受受多多普普勒勒和和劳劳伦伦兹兹变变宽宽的影响。的影响。n采采用用火火焰焰原原子子化化装装置置时时,劳劳伦伦兹兹变变宽宽是是主主要要的的;当当采采用用无无火火焰焰原原子子化化装装置置时时,多多普普勒勒变变宽宽占占主主要要地地位位。综综合合上上述述因因素,实际原子吸收线的宽度约为素,实际原子吸收线的宽度约为10-3 nm 数量级。数量级。吸收谱线变宽的原因 14烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植,但对于大面积烧伤病人来讲,
15、健康皮肤很有限,请同学们想一想如何来治疗该病人光光源源原原子子化化系系统统分分光光系系统统检检测测系系统统数据处理和仪器控制数据处理和仪器控制火焰原子化器火焰原子化器单色器单色器光电倍增管光电倍增管雾化器和雾化室雾化器和雾化室空心阴极灯空心阴极灯四大组成部分四大组成部分三、原子吸收光谱仪三、原子吸收光谱仪15烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植,但对于大面积烧伤病人来讲,健康皮肤很有限,请同学们想一想如何来治疗该病人 但是无论那种仪器都由下面四大部分组成。但是无论那种仪器都由下面四大部分组成。原子吸收光谱仪一般由原子吸收光谱仪一般由光源光源、原子化系统原子化系统、分光系统分光系
16、统和和检测检测系统系统四个部分组成。四个部分组成。分分 类类火焰型火焰型非火焰型非火焰型单光束单光束单道单道多道多道原子化方式原子化方式光束数目光束数目检测器数目检测器数目把待测样品把待测样品转化成原子转化成原子蒸汽蒸汽双光束双光束16烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植,但对于大面积烧伤病人来讲,健康皮肤很有限,请同学们想一想如何来治疗该病人17火焰原子吸收光谱仪火焰原子吸收光谱仪 石墨炉原子石墨炉原子吸收光谱仪吸收光谱仪17烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植,但对于大面积烧伤病人来讲,健康皮肤很有限,请同学们想一想如何来治疗该病人n光源分类光源分类:n一类
17、是一类是锐线光源锐线光源(为仪器提(为仪器提供一个输出稳定、发射强度供一个输出稳定、发射强度大的特定波长的锐线光源,大的特定波长的锐线光源,用于用于产生原子吸收信号产生原子吸收信号););锐线光源主要是空心阴极灯锐线光源主要是空心阴极灯(HCL)和无极放电灯)和无极放电灯(EDL)。)。(1)光源)光源 0 0I I 吸收线吸收线发射线发射线n作用:辐射待测元素的特征光谱,供测量之用。作用:辐射待测元素的特征光谱,供测量之用。光源发射线的中心频率与吸收线的中心频率一光源发射线的中心频率与吸收线的中心频率一致致,而且发射线的半宽度比吸收线的半宽度小,而且发射线的半宽度比吸收线的半宽度小得多时,则
18、发射线光源叫做得多时,则发射线光源叫做锐线光源锐线光源。18烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植,但对于大面积烧伤病人来讲,健康皮肤很有限,请同学们想一想如何来治疗该病人光源n另一类是另一类是连续光源连续光源(用于(用于校正背景校正背景,在多元素同,在多元素同时测定仪器中,也可使用高强度连续光源作为辐时测定仪器中,也可使用高强度连续光源作为辐射光源来产生原子吸收信号)。连续光源用于紫射光源来产生原子吸收信号)。连续光源用于紫外光谱区是氘灯,用于可见光谱区是钨丝灯和高外光谱区是氘灯,用于可见光谱区是钨丝灯和高压氘灯。压氘灯。19烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植
19、,但对于大面积烧伤病人来讲,健康皮肤很有限,请同学们想一想如何来治疗该病人空心阴极灯(1)构造)构造空空心心阴阴极极:钨钨棒棒作作成成圆圆筒筒形形筒内熔入被测元素筒内熔入被测元素阳阳 极极:钨棒装有钛、锆钨棒装有钛、锆,钽金属作成的阳极钽金属作成的阳极管内充气:管内充气:氩或氖约氩或氖约400Pa 工作电压:工作电压:150300伏伏启启动动电电压压:300500伏伏 要要求求稳流电源供电。稳流电源供电。20烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植,但对于大面积烧伤病人来讲,健康皮肤很有限,请同学们想一想如何来治疗该病人用不同待测元素作阴极材料,用不同待测元素作阴极材料,可制成相应
20、空心阴极灯。可制成相应空心阴极灯。工作原理工作原理在在高高压压电电场场下下,阴阴极极电电子子向向阳阳极极高高速速飞飞溅溅放放电电,并并与与载载气气原原子子碰碰撞撞,使使之之电电离离放放出出二二次次电电子子,而而使使场内正离子和电子增加以维持电流。场内正离子和电子增加以维持电流。载载气气阳阳离离子子在在电电场场中中大大大大加加速速,轰轰击击阴阴极极表表面面时时可可将将被被测测元元素素的的原原子从晶格中轰击出来,即子从晶格中轰击出来,即溅射溅射。溅溅射射出出的的原原子子大大量量聚聚集集在在空空心心阴阴极极内内,经经与与其其它它粒粒子子碰碰撞撞而而被被激激发发,发发射射出出相相应应元元素素的的特特征
21、征谱谱线线-共振谱线。共振谱线。21烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植,但对于大面积烧伤病人来讲,健康皮肤很有限,请同学们想一想如何来治疗该病人(2)原子化系统n样品的原子化是原子吸收光谱分析的样品的原子化是原子吸收光谱分析的主要环节主要环节样品中样品中元素测定的灵敏度、干扰、准确度等在很大程度上取决于元素测定的灵敏度、干扰、准确度等在很大程度上取决于原子化情况。原子化情况。n作用作用:将固体或液体试样中的待测元素转变为基态的原子将固体或液体试样中的待测元素转变为基态的原子蒸气。蒸气。n对对原子化器的基本要求原子化器的基本要求:必须具有足够高的原子化效率;:必须具有足够高的原
22、子化效率;必须具有良好的稳定性和重现形;操作简单及低的干扰水必须具有良好的稳定性和重现形;操作简单及低的干扰水平等。平等。原子化:把待测样品转化成原子蒸气。原子化:把待测样品转化成原子蒸气。原子化温度:把待测样品转化成原子蒸气所需要的温度。原子化温度:把待测样品转化成原子蒸气所需要的温度。22烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植,但对于大面积烧伤病人来讲,健康皮肤很有限,请同学们想一想如何来治疗该病人 原子化系统的类型(原子化器)火焰原子化火焰原子化电热石墨炉原子化电热石墨炉原子化阴极溅射原子化阴极溅射原子化氢化物发生器氢化物发生器石英炉原子化器石英炉原子化器23烧伤病人的治疗
23、通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植,但对于大面积烧伤病人来讲,健康皮肤很有限,请同学们想一想如何来治疗该病人火焰原子化器构造:四部分组成:雾化器,预混合室,燃烧器,火焰。构造:四部分组成:雾化器,预混合室,燃烧器,火焰。火焰火焰燃烧器燃烧器混合室混合室撞击球撞击球毛细管毛细管助燃气助燃气入口入口燃气入口燃气入口排液口排液口雾化器雾化器混合室混合室燃烧器燃烧器火焰火焰雾化器(喷雾器)雾化器(喷雾器)是是将试液变成细雾将试液变成细雾。雾粒。雾粒越细、越多,在火焰中生越细、越多,在火焰中生成的基态自由原子就越多。成的基态自由原子就越多。目前,应用最广的是气动目前,应用最广的是气动同心型喷雾器。同
24、心型喷雾器。雾化室雾化室:作用主要是除大雾滴,作用主要是除大雾滴,并使燃气和助燃气充分混合,并使燃气和助燃气充分混合,以便在燃烧时得到稳定的火以便在燃烧时得到稳定的火焰。其中的扰流器可使雾滴焰。其中的扰流器可使雾滴变细,同时可以阻挡大的雾变细,同时可以阻挡大的雾滴进入火焰。一般的喷雾装滴进入火焰。一般的喷雾装置的雾化效率为置的雾化效率为5 15%。燃烧器:燃烧器:燃烧器是试液、雾燃烧器是试液、雾粒、助燃气和燃烧气的混合粒、助燃气和燃烧气的混合气体喷出并燃烧的装置,其气体喷出并燃烧的装置,其作用是产生火焰。作用是产生火焰。24烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植,但对于大面积烧伤
25、病人来讲,健康皮肤很有限,请同学们想一想如何来治疗该病人火焰温度的选择火焰温度的选择:(a)保证待测元素充分离解为基态原子)保证待测元素充分离解为基态原子的前提下,尽量采用低温火焰;的前提下,尽量采用低温火焰;(b)火焰温度越高,产生的热激发态原)火焰温度越高,产生的热激发态原子越多;子越多;(c)火焰温度取决于燃气与助燃气类型,)火焰温度取决于燃气与助燃气类型,常用空气常用空气乙炔最高温度乙炔最高温度2600K能测能测35种种元素。元素。火焰:火焰:试样雾滴在火焰中,经蒸发,干燥,离解(还原)等过程产生大试样雾滴在火焰中,经蒸发,干燥,离解(还原)等过程产生大量基态原子。量基态原子。火焰温度
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