第三章--合金的时效ppt课件.ppt
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1、第三章第三章 合金的时效合金的时效聊城大学材料学院 由由A A、B B两两组组元元组组成成的的合合金金,B B在在A A中中的的固固溶溶度度是是有有限限的的,并且随温度的降低而减小。如图示。并且随温度的降低而减小。如图示。固固溶溶处处理理:如如果果把把这这种种合合金金加加热热到到固固溶溶度度曲曲线线以以上上的的某某一一温温度度并并保保持持足足够够长长的的时时间间,使使溶溶质质元元素素(元元素素B B)充充分分溶溶入入固固溶溶体体(相相)中中,然然后后予予以以快快速速冷冷却却,以以抑抑制制这这些些元元素素重重新新析析出出,致致使使室室温温下下获获得得一一个个过过饱饱和和固固溶溶体体,这这种热处理
2、称为固溶处理或固溶淬火。种热处理称为固溶处理或固溶淬火。析析出出:指指某某些些合合金金的的过过饱饱和和固固溶溶体体在在室室温温下下放放置置或或将将它它加加热热到到一一定定温温度度,溶溶质质原原子子会会在在固固溶溶体体点点阵阵中中的的一一定定区区域内聚集或组成第二相的现象。析出又称为沉淀域内聚集或组成第二相的现象。析出又称为沉淀 时时效效:适适当当温温度度,在在析析出出过过程程中中,合合金金的的机机械械性性能能、物物理理性性能能、化化学学性性能能等等随随之之发发生生变变化化,这这种种现现象象称称为为时时效效,本质是从过饱和固溶体析出弥散相。本质是从过饱和固溶体析出弥散相。时时效效硬硬化化:一一般
3、般情情况况下下,在在析析出出过过程程中中,合合金金的的硬硬度度或或强强度度会会逐逐渐渐升升高高,这这种种现现象象称称为为时时效效硬硬化化或或时时效效强强化化,也可称为沉淀硬化或沉淀强化。也可称为沉淀硬化或沉淀强化。时时效效合合金金:能能够够发发生生时时效效现现象象的的合合金金称称为为时时效效型型合合金金或简称为时效合金。或简称为时效合金。成成为为这这种种合合金金的的基基本本条条件件:一一是是能能形形成成有有限限固固溶溶体体;二是其固溶度随着温度的降低而减小。二是其固溶度随着温度的降低而减小。时时效效处处理理如如采采用用室室温温下下放放置置的的方方法法进进行行,则则称称为为自自然然时时效效或或室
4、室温温时时效效;如如采采用用加加热热到到一一定定温温度度的的方方式式,则则称为人工时效。称为人工时效。成成核核与与长长大大型型析析出出又又可可分分为为两两个个小小类类:一一是是析析出出物物的的晶晶体体结结构构与与母母相相的的相相同同,而而析析出出物物的的成成分分则则与与母母相相的的不不同同;二二是是析析出出物物和和母母相相不不但但在在晶晶体体结结构构上上,而而且且在在成成分上都不相同。分上都不相同。对对时时效效合合金金而而言言,析析出出物物和和母母相相的的晶晶体体结结构构和和成成分分都都不不相相同同的的系系列列的的合合金金更更有有意意义义,由由于于析析出出物物和和母母相相的的晶晶体体结结构构和
5、和成成分分都都不不相相同同,所所以以在在析析出出时时所所产产生生的的时时效效现现象一般是较为显著的。象一般是较为显著的。3.13.1析出过程的热力学析出过程的热力学铝合金的热处理铝合金的热处理 可热处理强化变形铝合金的热可热处理强化变形铝合金的热 处理方法:处理方法:固溶处理固溶处理 +时效时效。固溶处理固溶处理是指将合金加热到固溶线以上,保温并淬火后是指将合金加热到固溶线以上,保温并淬火后获得过饱和的单相固溶体组织的处理。获得过饱和的单相固溶体组织的处理。时效时效是指将过饱和的固溶体加热到固溶线以下某温度保是指将过饱和的固溶体加热到固溶线以下某温度保温,以析出弥散强化相的热处理。温,以析出弥
6、散强化相的热处理。固溶热处理固溶热处理 (solution treatmentsolution treatment)淬火淬火(quenchquench)時效处理時效处理(aging treatmentaging treatment)在室温下进行的时效称在室温下进行的时效称自然时效(自然时效(natural aging);在加热条件下进行的时效称在加热条件下进行的时效称人工时效(人工时效(artificial aging )时效强化效果与时效强化效果与加热温度加热温度和和保温时间保温时间有关。有关。温温度度一一定定时时,随随时时效效时时间间延延长长,时时效效曲曲线线上上出出现现峰峰值值,超超过峰
7、值时间过峰值时间,析出相聚集长大析出相聚集长大,强度下降强度下降,为为过时效过时效。随时效温度提高,峰值强随时效温度提高,峰值强度下降,出现峰值的时间度下降,出现峰值的时间提前。提前。含含4%Cu铝合铝合金的时效曲线金的时效曲线 铝合金的时效强化与其在时效过程中所产生的组织有铝合金的时效强化与其在时效过程中所产生的组织有关。以关。以AlAl4%Cu4%Cu合金为例。该合金在室温时的平衡组合金为例。该合金在室温时的平衡组织为织为+CuAl+CuAl2 2(CuAlCuAl2 2即为平衡相即为平衡相),),加热到固相线加热到固相线以上,第二相以上,第二相CuAlCuAl2 2完全溶入完全溶入固溶体
8、中,淬火后获得固溶体中,淬火后获得在铝中的过饱和固溶体,有自发分解的倾向。当给予在铝中的过饱和固溶体,有自发分解的倾向。当给予一定温度与时间条件时便要发生分解。包括以下四个一定温度与时间条件时便要发生分解。包括以下四个阶段:阶段:1 1)时效初期时效初期 铜原子偏聚于铜原子偏聚于固溶体的固溶体的100100晶面上,形成铜原子富集区,称为晶面上,形成铜原子富集区,称为GPGP区。区。2 2)随着时间的延长或温度的提高随着时间的延长或温度的提高,在,在GP1GP1区的基础上铜原子进一步偏聚,称为区的基础上铜原子进一步偏聚,称为GPGP。GPGP区可视为中间过渡相,常用区可视为中间过渡相,常用表示,
9、使合金得到进一步强化。表示,使合金得到进一步强化。3 3)随着时效过程的进一步发展随着时效过程的进一步发展,铜原子在,铜原子在GP GP 区继续偏聚,形成过渡相区继续偏聚,形成过渡相,晶格晶格畸变减轻,合金的硬度开始下降。畸变减轻,合金的硬度开始下降。4 4)时效后期时效后期,过渡相,过渡相完全从母相完全从母相中脱中脱溶,形成平衡相溶,形成平衡相,使合金的强度、硬度进一步使合金的强度、硬度进一步降低,即所谓降低,即所谓“过时效过时效”。AlAl4%Cu4%Cu合金时效的基本过程可以概括为:合金时效的基本过程可以概括为:合金淬火合金淬火过饱和过饱和固溶体固溶体形成铜原子富集区形成铜原子富集区(G
10、PGP区)区)铜原子富集区有序化(铜原子富集区有序化(GPGP区)区)形成过渡相形成过渡相析出平衡相析出平衡相(CuAlCuAl2 2)+平衡的平衡的固溶体。固溶体。时效温度时效温度越高越高,原子的活动能力原子的活动能力越强越强,达到峰值时达到峰值时效所需的时间效所需的时间越短越短,峰值硬度峰值硬度较低温时效的低较低温时效的低。4%Cu的的Al-Cu合金,加热到合金,加热到550并保温一段并保温一段时间后时间后,在水中快冷时在水中快冷时,相相(CuAl2)来不及析来不及析出出,合金获得过饱和的合金获得过饱和的 固溶体组织固溶体组织,其强度其强度为为b250MPa。若在室温下放置若在室温下放置,
11、随着时间的延续随着时间的延续,强度将逐强度将逐渐提高渐提高,经经45天后天后,b可达可达400MPa。一一般般而而言言,在在固固溶溶体体析析出出情情况况中中,临临界界晶晶核核尺尺寸寸和和临临界界晶晶核核形形成成功功也也是是随随着着体体积积自自由由能能差差值值的的增增加加而而减减小小的的。在在时时效效温温度度相相等等的的条条件件下下,随随着着溶溶质质元元素素含含量量的的增增加加,即即随随着着固固溶溶体体过过饱饱和和度度的的增增加加,析析出出物物的的临临界界尺尺寸寸是是减减小小的的,在在溶溶质质元元素素含含量量相相等等的的情情况况下下,随随着着时时效效温温度度的的降降低低,临临界界晶晶核核尺尺寸寸
12、是是减减小小的的,这这是是因因为为固固溶溶体体过饱和度增加的缘固。过饱和度增加的缘固。过饱和固溶体、溶解度过饱和固溶体、溶解度固溶处理固溶处理时时效效:过过饱饱和和固固溶溶体体在在室室温温或或较较高高温温度度保保留留一段时间,有第二相从基体中析出的过程。一段时间,有第二相从基体中析出的过程。固态相变固态相变一、一、脱溶沉淀过程脱溶沉淀过程脱溶沉淀过程受脱溶沉淀过程受溶质扩散溶质扩散控制,在沉淀过程控制,在沉淀过程中可能形成一系列中可能形成一系列介介稳定稳定相相(过渡相)。(过渡相)。概述概述固态相变固态相变Al-CuAl-Cu合金合金室温平衡组织为:室温平衡组织为:(AlAl2 2CuCu)的
13、实际过程要经过形成三个中间的实际过程要经过形成三个中间相来完成,相来完成,在较低的温度下时效的脱溶沉在较低的温度下时效的脱溶沉淀顺序为淀顺序为:固态相变固态相变(1)GP(1)GP区区GPGP区区是是溶溶质质原原子子(Cu)(Cu)偏偏聚聚区区,在在100100面面上上偏偏聚聚。此此区区内内晶晶体体结结构构与与基基体体相相同同并并与与基基体体共共格,无明显界面格,无明显界面。GPGP区区是是19381938年年GuinierGuinier和和PrestonPreston各各自自独独立立用用X X射线衍射发现的,故称射线衍射发现的,故称GPGP区。区。(2)(2)相相随随着着时时效效时时间间的的
14、延延长长,将将形形成成介介稳稳相相,成成分分接接近近于于AlAl2 2Cu,Cu,正正方方点点阵阵。可可能能是是GPGP区区溶溶解解再再析析出出形形成成,亦亦可可由由GPGP区区转转化化。呈呈盘盘状状,与与母母相相有有一一定定取取向向关关系系。这这种种盘盘状状共共格格沉沉淀淀物物在在基基体体内内产产生生较较大大弹弹性性应应变变,可可使使合合金金明明显强化。显强化。固态相变固态相变,随随着着时时效效温温度度的的升升高高和和时时间间的的延延长长,将将析析出出介介稳稳相相。成成分分近近似似AlAl2 2CuCu,正正方方点点阵阵,但但轴轴比比c/ac/a相相对对于于 下下降降,与与基基体体的的界界面
15、面为为半半共共格关系格关系。(3)(3)相相经经更更高高温温度度或或更更长长时时间间的的时时效效,将将析析出出平平衡衡相相,成成分分为为AlAl2 2CuCu,正正方方点点阵阵,轴轴比比c/ac/a相相对对于于 又又下降。下降。与基体非共格,界面能较高与基体非共格,界面能较高。(4)(4)相相固态相变固态相变时时效效过过程程中中,最最大大强强化化效效果果是是在在 析析出出阶阶段段,当当 大大量量形形成成时时,硬硬度度开开始始下下降降,称称为为过时效过时效。回归现象:回归现象:时时效效强强化化后后的的AlCu合合金金,加加热热到到稍稍高高温温度度,短短时时保保温温再再迅迅速速冷冷却却,时时效效硬
16、硬化化效效果果基基本本消消失失,硬硬度度和和塑塑性性基基本本恢恢复复到到固固溶溶处处理理状状态态,称称为为回回归归。实实质质是是GP区区和和 的的加加热回溶。热回溶。2.2.不连续沉淀不连续沉淀从从过过饱饱和和固固溶溶体体中中同同时时形形成成饱饱和和的的 固固溶溶体体与与 相相,两两相相耦耦合合生生长长。饱饱和和的的 相相和和母母相相之之间间溶溶质质浓浓度度不不连连续续。不不连连续续沉沉淀淀物物通通常常在在界面形核。界面形核。固态相变固态相变二、二、沉淀方式沉淀方式1.1.连续沉淀连续沉淀沉沉淀淀过过程程中中邻邻近近沉沉淀淀物物的的母母相相溶溶质质浓浓度度连连续续变变化。多呈针状或条状,相互按
17、一定交角分布。化。多呈针状或条状,相互按一定交角分布。三、沉淀强化机制三、沉淀强化机制固态相变固态相变通通过过热热处处理理实实现现的的强强化化,称称为为沉沉淀淀强强化化、析析出出硬硬化化或或时时效效硬硬化化;通通过过粉粉末末烧烧结结实实现现的的强强化化,称称为为弥弥散散强强化化、颗颗粒粒强强化化。本本质质上上都都是是由由于于分分散性颗粒与位错交互作用散性颗粒与位错交互作用而产生的强化。而产生的强化。机制:机制:1.1.切过机制切过机制2.2.绕过机制绕过机制3.23.2析出过程(脱溶沉淀过程)析出过程(脱溶沉淀过程)(一)实际析出过程(一)实际析出过程 过过饱饱和和固固溶溶体体发发生生析析出出
18、后后,将将变变为为饱饱和和固固溶溶体体和和析析出出物物,一一般般是是指指平平衡衡析析出出过过程程(即即达达到到了了最最终终状状态态)而而言言。而而在在实实际际析析出出过过程程中中,在在达达到到这这个个最最终终状状态态以以前前,往往往往要要经经过过几几个个过过渡渡阶阶段段。最最典典型型的的,也也是是研研究究得得最最早早的的和和最最细细致的是致的是Al-CuAl-Cu合金。这种合金的析出过程为:合金。这种合金的析出过程为:相相(AlAl基基过过饱饱和和固固溶溶体体)、G.P.G.P.区区、相相、相、相、相(平衡相相(平衡相CuAlCuAl2 2)G.P.G.P.区区是是溶溶质质原原子子聚聚集集区区
19、。它它的的点点阵阵结结构构与与过过饱饱和和固固溶溶体体的的点点阵阵结结构构相相同同。换换言言之之,当当从从过过饱饱和和固固溶溶体体形形成成G.P.G.P.区区时时,晶晶体体结结构构并并未未发发生生变变化化,所所以以一一般般把把它它当当作作“区区”,而而不不把把它它当当作作新新的的“相相”看看待待。G.P.G.P.区区与与过过饱饱和和固固溶溶体体(基基体体)是是完完全全共共格格的的。这这种种共共格格关关系系是是靠靠正正应应变变维持的,属于第一类共格。维持的,属于第一类共格。相相和和相相都都是是亚亚平平衡衡(亚亚稳稳定定)的的过过渡渡相相。相相与与过过饱饱和和固固溶溶体体也也是是完完全全共共格格的
20、的,而而相相与与过过饱饱和和固固溶溶体体则则变变为为部部分分共共格格的的。它它们们的的点点阵阵结结构构与与过过饱饱和和固固溶溶体体的的不不同同。它它们们具具有有一一定定的的化化学学成成分分,相相当当于于CuAlCuAl2 2。过过渡渡相相具具有有一一定定的的化化学学成成分分和和晶晶体体结结构构,这这是是它它们们与与溶溶质质原子集团的原子集团的G.P.G.P.区主要区别。区主要区别。(二)二)G.P.G.P.区的结构与形成区的结构与形成 G.P.G.P.区区的的结结构构模模型型如如图图所所示示。此此图图表表示示G.P.G.P.区区的的右右半半边边(左左半半边边与与其其对对称称)的的横横 截截 面
21、面。图图 面面 平平 行行 于于(100100)(指指AlAl原原子子点点阵阵),而而垂垂直直(001001)和和(010010)。CuCu原原子子层层(图图中中的的黑黑点点)是是在在(001001)上上形形成成的的。由由于于CuCu原原子子半半径径小小于于AlAl原原子子半半径径,所所以以CuCu原原子子层层附附近近的的AlAl原原子子点点阵阵必必然然要要沿沿001001方方向向发发生生收缩。收缩。CuCu原原子子半半径径为为AlAl原原子子半半径径的的87%87%左左右右,所所以以有有理理由由认认为为最最近近邻邻那那两两层层AlAl原原子子层层间间距距的的收收缩缩大大约约为为10%10%,
22、相相邻邻各各层层原原子子间间距距的的收收缩缩逐逐渐渐减减小小。可可以以看看出出,在在CuCu原原子子层层边边缘缘的的点点阵阵畸畸变变最最为为剧剧烈烈。由由于于CuCu原原子子半半径径与与AlAl原原子子半半径径之之间间的的差差值值较较大大(-11.8%)-11.8%),CuCu原原子子层层在在形形成成时时所所发发生生的的弹弹性性应应变变能能较较大大,所所以以Al-Al-CuCu合金中的合金中的G.P.G.P.区呈圆盘状。区呈圆盘状。在在 Al-AgAl-Ag系系 和和 Al-ZnAl-Zn系系合合金金中中,溶溶质质原原子子半半径径和和溶溶剂剂原原子子半半径径之之间间差差值值很很小小,在在G.P
23、.G.P.区区形形成成时时所所发发生生的的弹弹性性应应变变能能相相对对较较小小,而而界界面面能能则则相相对对较较大大,所所以以它它们们的的G.P.G.P.区区呈呈球球状状。如如图图所所示示,此此图图为为通通过过G.P.G.P.区区中中心心的的一一个个截截面面,小小圆圆表表示示G.P.G.P.区区,大大圆圆和和小小圆圆之之间间表表示示贫贫溶溶质质原子区(贫银区)。原子区(贫银区)。(三)三)相的结构与形成相的结构与形成 相相具具有有正正方方点点阵阵,点点阵阵常常数数为为a=4.04a=4.04,c=7.6-8.9c=7.6-8.9。其其晶晶胞胞中中的的原原子子分分为为五五层层,中中央央一一层层为
24、为100%100%的的CuCu原原子子,上上、下下两两面面系系100%100%的的AlAl原原子子,而而中中央央一一层层与与上上、下下两两面面之之间间的的两两个个夹夹层层则则由由CuCu和和AlAl原原子子混混合合组组成,总的成分相当于成,总的成分相当于AlAl2 2Cu Cu。相相一一般般是是在在G.P.G.P.区区的的基基础础上上,向向直直径径和和厚厚度度方方向向,但但主主要要是是向向厚厚度度方方向向成成长长。在在厚厚度度方方向向上上,以以一一层层CuCu原原子子浓浓度度较较高高,另另一一层层CuCu原原子子浓浓度度较较低低,如如此此交交替替重重叠叠而而成成。点点阵阵常常数数与与母母相相相
25、相比比,在在a a、b b方方向向上上基基本相同,在本相同,在c c方向上则稍为收缩。方向上则稍为收缩。相相和和 基基 体体仍仍保保持持完完全全共共格格的的关关系系。随随着着的的相相成成长长,在在相相周周围围的的基基体体相相中中不不断断产产生生应应力力和和应应变变。如如图图示示出出相相周周围基体相的应变。围基体相的应变。(四)四)相的结构与形成相的结构与形成 相相也也具具有有正正方方点点阵阵,成成分分相相当当于于CuAlCuAl2 2。是是通通过过形形核核长长大大方方式式形形成成的的。与与相相不不同同,相相是是不不均均形形核核,通通常常是是在在螺螺型型位位错错及及胞胞壁壁处处形形成成。与与基基
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