船舶与港口防污染技术(四).ppt
《船舶与港口防污染技术(四).ppt》由会员分享,可在线阅读,更多相关《船舶与港口防污染技术(四).ppt(68页珍藏版)》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。
1、船舶与港口防污染技术(四)船舶与港口防污染技术(四)4、吸附分离法、吸附分离法吸附分离吸附分离吸附分离吸附分离是利用是利用吸附剂吸附剂吸附剂吸附剂对液对液体或气体中某一组分具有体或气体中某一组分具有吸吸附附的能力,使其富集在吸附的能力,使其富集在吸附剂表面,再用适当的洗脱剂剂表面,再用适当的洗脱剂将其解吸达到分离纯化的过将其解吸达到分离纯化的过程。程。吸附吸附剂剂吸附吸附质质脱附:吸附的逆过程脱附:吸附的逆过程(1)吸附机理)吸附机理固体的表面性质固体表面分子(或原子)所处的状态与固体内部分子(或原子)所处的状态不同固体表面分子(或原子)处于特殊的状态。固体内部分子所受的力是对称的,故彼此处于
2、平衡。但在界面分子的力场是不饱和的,即存在一种固体的表面力,它能从外界吸附分子、原子、或离子,并在吸附表面上形成多分子层或单分子层。吸附过程通常包括:吸附过程通常包括:待分离料液与吸附剂混合待分离料液与吸附剂混合、吸附质被吸附到吸附剂表面吸附质被吸附到吸附剂表面、料液流出料液流出、吸附吸附质解吸回收质解吸回收等四个过程等四个过程。料液与吸料液与吸料液与吸料液与吸附剂混合附剂混合附剂混合附剂混合吸附质吸附质吸附质吸附质被吸附被吸附被吸附被吸附料液料液料液料液流出流出流出流出吸附质解吸附质解吸附质解吸附质解吸附吸附吸附吸附Step1Step2Step3Step4(2)吸附类型与特性物理吸附化学吸附
3、离子交换吸附实际过程中物理和化学吸附是主要的,比较如下吸附性能吸附性能物理吸附物理吸附化学吸附化学吸附作用力作用力分子引力(范德华力)剩余化学键力选择性选择性没有选择性有选择性吸附层吸附层单分子或多分子吸附层只能形成单分子吸附层吸附热吸附热较小,41.9kj/mol较大,相当于化学反应热,83.7-418.7kj/mol吸附速度吸附速度快,几乎不要活化能较慢,需要活化能温度温度放热过程,低温有利于吸附温度升高,吸附速度增加可逆性可逆性可逆,较易解析化学键大时,吸附不可逆多孔型多孔型:活性炭、硅胶、活性炭、硅胶、硅藻土;有机高分子硅藻土;有机高分子材料,如聚苯乙烯,材料,如聚苯乙烯,聚酯。聚酯。
4、凝胶型凝胶型:纤维素凝胶,纤维素凝胶,琼脂糖凝胶,葡聚糖琼脂糖凝胶,葡聚糖凝胶等。凝胶等。(3 3)吸附分离介质)吸附分离介质)吸附分离介质)吸附分离介质吸附剂通常应具备以下特征:吸附剂通常应具备以下特征:(1)较高的选择性较高的选择性以达到一定的分离要求;以达到一定的分离要求;(2)较大的吸附容量较大的吸附容量以减小用量;以减小用量;(3)较好的动力学及传递性质较好的动力学及传递性质以实现快速吸附;以实现快速吸附;(4)较高的化学及热稳定性较高的化学及热稳定性,不溶或极难溶于待,不溶或极难溶于待处理流体以保证吸附剂的数量和性质;处理流体以保证吸附剂的数量和性质;(5)较高的硬度及机械强度较高
5、的硬度及机械强度以减小磨损和侵蚀;以减小磨损和侵蚀;(6)较好的流动性较好的流动性以便于装卸;以便于装卸;(7)较高的抗污染能力较高的抗污染能力以延长使用寿命;以延长使用寿命;(8)较好的惰性较好的惰性以避免发生不期望的化学反应;以避免发生不期望的化学反应;(9)易再生易再生;(10)价格便宜价格便宜。粒状炭成品粉状炭成品活化洗涤捏合成型炭化炭化 破碎、造粒原料干燥筛分制造过程示意图制造过程示意图活化:把碳渣造成发达的多孔结构 主要有两种方法:(1)气体法;(2)药剂法。一般来说,吸附量主要受小孔支配,但对于分子量(或分子直径)较大的吸附质,小孔几乎不起作用。所以,在实际应用中,应根据吸附质的
6、直径大小和活性炭的孔径分布来选择合适的活性炭。1)组成结构:由木屑、椰壳、煤屑等原料高温(800)炭化而成的多孔网状结构-吸附分离介质吸附分离介质吸附分离介质吸附分离介质-活性炭活性炭活性炭种类活性炭种类颗粒大小颗粒大小表面积表面积吸附力吸附力吸附量吸附量洗脱洗脱粉末活性炭粉末活性炭小小大大大大大大难难颗粒活性炭颗粒活性炭较小较小较大较大较小较小较小较小难难锦纶活性炭锦纶活性炭大大小小小小小小易易粉末活性炭粉末活性炭锦纶活性炭锦纶活性炭2)种类:粉末活性炭、颗粒活性炭、锦纶活性炭吸附能力为粉末活性炭颗粒活性炭锦纶活性炭 活活性性炭炭纤纤维维是是用用炭炭素素纤纤维维活活化化而而制制得得的的一一种
7、种纤纤维维状状吸吸附附剂剂,可可做做成成毛毛毡毡状状、纸纸片片状状、布布料料状状、蜂蜂巢巢状状等等。活活性性纤纤维维的的外外表表面面积积比比颗颗粒粒活活性性炭炭大大,吸吸附附和和解解吸吸速速度度比比颗颗粒粒状状活活性性炭炭大大,且且阻阻力力小小,容容易使气体或液体透过,近年来作为活性炭新品种正在推广应用。易使气体或液体透过,近年来作为活性炭新品种正在推广应用。球球形形炭炭化化树树脂脂是是采采用用球球形形大大孔孔吸吸附附树树脂脂为为原原料料,经经炭炭化化、高高温温裂裂解解及及活活化化制制成成的的吸吸附附剂剂。与与其其他他形形状状活活性性炭炭相相比比,球球形形炭炭化化树树脂脂不不易易掉掉屑屑而而污
8、污染染被被处处理理物物系系,且且可可与与被被处处理理气气体体或或液液体体均均匀匀接接触触,气气体体和和液液体体通通过过球球形形吸吸附附剂剂床床层层时时的的阻阻力力小小。通通过过控控制制聚聚合合条条件件,改变原料配比等手段可得到不同孔结构和不同性能的炭化树脂。改变原料配比等手段可得到不同孔结构和不同性能的炭化树脂。炭炭分分子子筛筛(CMSCMS)较较活活性性炭炭具具有有更更小小的的孔孔径径(2 21010)和和更更窄窄的孔径分布,可用于分离更小的气体分子,如从空气中分离的孔径分布,可用于分离更小的气体分子,如从空气中分离N N2 2。活性炭对物质的吸附规律活性炭对物质的吸附规律活性炭对物质的吸附
9、规律活性炭对物质的吸附规律针对不同的物质,活性炭的吸附遵循以下规律:(1 1)对极性基团多的化合物的吸附力大于极性基团少的化合物)对极性基团多的化合物的吸附力大于极性基团少的化合物(2 2)对芳香族化合物的吸附能力大于脂肪族化合物)对芳香族化合物的吸附能力大于脂肪族化合物(3 3)对相对分子量大的化合物的吸附力大于相对分子量小的化)对相对分子量大的化合物的吸附力大于相对分子量小的化合物合物(4 4)pH pH 值的影响值的影响 碱性碱性 中性吸附中性吸附 酸性洗脱酸性洗脱 酸性酸性 中性吸附中性吸附 碱性洗脱碱性洗脱(5 5)温度)温度 未平衡前未平衡前 随温度升高而增加随温度升高而增加再生:
10、再生:指在吸附剂本身结构不发生或极少发生变化的情况下,用某种方法将被吸附的物质,从吸附剂的细孔中除去,以达到能够重复使用的目的。1 1)加热再生法:)加热再生法:分为高温再生和低温再生;一般采用高温再生。2 2)脱水(活性炭与液体分离)干燥(100150度)炭化(300700 度)活化(用蒸汽)冷却 3 3)药剂再生法:)药剂再生法:酸碱、有机溶剂 4 4)化学氧化法:)化学氧化法:湿式氧化、臭氧 5 5)生物再生法:)生物再生法:利用微生物作用 活性活性炭炭的再生的再生 是氢氧化铝胶体经加热脱水后制成的一种多孔大表面吸附剂。是氢氧化铝胶体经加热脱水后制成的一种多孔大表面吸附剂。由由铝铝土土矿
11、矿加加热热脱脱水水可可制制成成天天然然活活性性氧氧化化铝铝。氧氧化化铝铝按按品品型型可可分分为为、和和共共8 8种种。通通常常所所说说的的“活活性性氧氧化化铝铝”是是指指-Al-Al2 2O O3 3或或是是、和和氧化铝的混和物。氧化铝的混和物。活活性性氧氧化化铝铝具具有有相相当当大大的的比比表表面面积积(200200400m400m2 2/g/g),且且机机械械强强度度高高,物物化化稳稳定定性性高,耐高温,抗腐蚀,但不宜在强酸、强碱条件下使用。高,耐高温,抗腐蚀,但不宜在强酸、强碱条件下使用。活活性性氧氧化化铝铝表表面面的的活活性性中中心心是是羟羟基基和和路路易易斯斯酸酸中中心心,极极性性强
12、强,对对水水有有很很强强的的亲亲和和作作用。活性氧化铝广泛应用于脱除气体中的水,也常用作色谱柱填充材料。用。活性氧化铝广泛应用于脱除气体中的水,也常用作色谱柱填充材料。吸附分离介质吸附分离介质吸附分离介质吸附分离介质-活性氧化铝活性氧化铝n是用是用NaNa2 2SiOSiO3 3与无机酸反应生成与无机酸反应生成H H2 2SiOSiO3 3,其水合物在适宜的条件其水合物在适宜的条件 下聚合、缩合而成为硅氧四面体的多聚物,即硅溶胶,硅溶胶下聚合、缩合而成为硅氧四面体的多聚物,即硅溶胶,硅溶胶 经凝胶化、洗盐和脱水成为硅胶。经凝胶化、洗盐和脱水成为硅胶。n硅胶的表面保留着大约硅胶的表面保留着大约5
13、wt5wt的羟基,是硅胶的吸附活性中心。的羟基,是硅胶的吸附活性中心。在在200200以上羟基会脱去,所以硅胶的活化温度应低于以上羟基会脱去,所以硅胶的活化温度应低于200200n极性化合物如水、醇、醚、酮、酚、胺、吡啶等能与硅胶表极性化合物如水、醇、醚、酮、酚、胺、吡啶等能与硅胶表 面的羟基生成氢键,吸附力很强。对极性高的分子如芳香烃面的羟基生成氢键,吸附力很强。对极性高的分子如芳香烃 不饱和烃等的吸附能力次之。对饱和烃、环烷烃等只有色散不饱和烃等的吸附能力次之。对饱和烃、环烷烃等只有色散 力的作用,吸附力最弱。力的作用,吸附力最弱。n硅胶常作为干燥剂用于气体或液体的干燥脱水,也可用于分离硅
14、胶常作为干燥剂用于气体或液体的干燥脱水,也可用于分离 烷烃与烯烃、烷烃与芳烃,同时硅胶也是常用的色谱柱填充烷烃与烯烃、烷烃与芳烃,同时硅胶也是常用的色谱柱填充 材料。材料。吸附分离介质吸附分离介质吸附分离介质吸附分离介质-硅胶(硅胶(SiO2nH2O)是是由由硅硅藻藻类类植植物物死死亡亡后后的的硅硅酸酸盐盐遗遗骸骸形形成成的的,基基本本质质是是含含水水的的无无定定形形SiOSiO2 2,并并含含有有少少量量FeFe2 2O O3 3、MgOMgO、AlAl2 2O O3 3及及有有机机杂杂质质,外外观观一一般般呈呈浅浅黄黄色色或或浅浅灰灰色色,优优质质的的呈呈白白色色,质质软软,多多孔孔而而轻
15、轻。硅硅藻藻土土的的多多孔孔结结构构使使它它成成为为一一种种良良好好吸吸附附剂剂,在在食食品品、化化工工生生产产中中常常用用来来作助滤剂及脱色剂。作助滤剂及脱色剂。吸附分离介质吸附分离介质吸附分离介质吸附分离介质-硅藻土硅藻土n是是 结结 晶晶 铝铝 硅硅 酸酸 金金 属属 盐盐 的的 水水 合合 物物,其其 化化 学学 通通 式式 为为:Mx/m(AlOMx/m(AlO2 2)x(SiO)x(SiO2 2)yzH)yzH2 2O O。M M代代表表阳阳离离子子,m m表表示示其其价价态态数数,z z表示水合数,表示水合数,x x和和y y是整数。是整数。n沸沸石石分分子子筛筛活活化化后后,水
16、水分分子子被被除除去去,余余下下的的原原子子形形成成笼笼形形结结构构,孔孔径径为为3 31010。分分子子筛筛晶晶体体中中有有许许多多一一定定大大小小的的空空穴穴,空空穴穴之之间间有许多同直径的孔(也称有许多同直径的孔(也称“窗口窗口”)相连。)相连。n由由于于分分子子筛筛能能将将比比其其孔孔径径小小的的分分子子吸吸附附到到空空穴穴内内部部,而而把把比比孔孔径径大大的的分分子子排排斥斥在在其其空空穴穴外外,起起到到筛筛分分分分子子的的作作用用,故故得得名名分分子子筛。筛。吸附分离介质吸附分离介质吸附分离介质吸附分离介质-沸石分子筛沸石分子筛(a a)A A 型型 (b b)X X 型型两种常用
17、沸石分子筛的结构两种常用沸石分子筛的结构一一类类高高分分子子聚聚合合物物。常常用用的的有有聚聚苯苯乙乙烯烯树树脂脂和和聚聚丙丙烯烯酸酸酯酯树树脂脂等等。吸吸附附树树脂脂品品种种很很多多,单单体体的的变变化化和和单单体体上上官官能能团团的的变变化化可可赋赋予予树树脂脂以以各各种种特特殊殊的的性性能能。吸吸附附树树脂脂可可分分为为非非极极性性、中中极极性性、极极性性及及强强极极性性四四类类。吸吸附附树树脂脂可可用用于于除除去去废废水水中中的的有有机机物物,糖糖液液脱脱色色,天天然然产产物物和和生生物物化化学制品的分离与精制等。学制品的分离与精制等。吸附分离介质吸附分离介质吸附分离介质吸附分离介质-
18、吸附树脂吸附树脂1)组成结构:有机高分子聚合物的多孔网状结构2)特点:选择性好;解吸容易;机械强度好;流体阻力较小;价格高3)类型:非极性吸附剂芳香族(苯乙烯等)中等极性吸附剂脂肪族(甲基丙烯酸酯等)极性吸附剂含硫氧、酰氨、氮氧等基团孔的形状分类孔的形状分类筒形孔空隙或裂缝锥形孔裂隙孔球形孔(墨水瓶孔)(4)吸附剂的性能表征)吸附剂的性能表征孔的结构孔的结构交联孔(开孔)闭孔盲孔(开孔)通孔(开孔)孔结构的表征孔结构的表征比表面积孔体积孔径和孔径分布B.E.T(Brunueer-Emmett-Teller)法:在液氮温度下(-196C),用吸附剂吸附氮气,在吸附剂表面形成单分子吸附层,测定氮气
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 船舶 港口 污染 技术
限制150内