第九章沼气发酵课件.ppt
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1、1.地球上甲烷的产生和分解循环地球上甲烷的产生和分解循环2.沼气发酵原理沼气发酵原理3.沼气工程技术沼气工程技术4.讨论与展望讨论与展望第九章第九章 沼气发酵沼气发酵第一节第一节 地球上甲烷的产生和分解循环地球上甲烷的产生和分解循环一、地球上甲烷的循环过程一、地球上甲烷的循环过程二、地球上甲烷的产生和分解过程二、地球上甲烷的产生和分解过程产甲烷菌主要有两种途径利用底物生成甲烷:产甲烷菌主要有两种途径利用底物生成甲烷:利用乙酸:利用乙酸:H3C-COOH-CH4+CO2利用氢和二氧化碳:利用氢和二氧化碳:4H2+CO2-CH4+2H2O 甲烷的消耗有两种途径,在大气中与对羟自甲烷的消耗有两种途径
2、,在大气中与对羟自由基反应被清除,在土壤中被甲烷氧化菌由基反应被清除,在土壤中被甲烷氧化菌氧化。氧化。三、地球上甲烷的产生和分解量三、地球上甲烷的产生和分解量 在自然环境条件下,甲烷含量应处于在自然环境条件下,甲烷含量应处于“源源汇汇”平衡的状态。但在过去平衡的状态。但在过去200年中,大气年中,大气中甲烷含量增长了一倍多,对流层甲烷浓中甲烷含量增长了一倍多,对流层甲烷浓度呈线性上升趋势。度呈线性上升趋势。四、地球上甲烷引起的温室效应四、地球上甲烷引起的温室效应 温室效应是指大气中能使太阳短波辐射达温室效应是指大气中能使太阳短波辐射达到地面,但地表向外放出的长波热辐射却到地面,但地表向外放出的
3、长波热辐射却被大气吸收,这样就使得地表与低层大气被大气吸收,这样就使得地表与低层大气温度增高。温度增高。第二节第二节 沼气发酵原理沼气发酵原理 各种有机质(包括农作物秸秆、畜禽粪便各种有机质(包括农作物秸秆、畜禽粪便以及农业排放废水中所含的有机物等)在以及农业排放废水中所含的有机物等)在厌氧及其他适宜的条件下,通过微生物的厌氧及其他适宜的条件下,通过微生物的作用,做种转化成沼气,完成这一复杂的作用,做种转化成沼气,完成这一复杂的过程,即为沼气发酵。过程,即为沼气发酵。一、沼气的理化性质一、沼气的理化性质(1)甲烷)甲烷甲烷是无色、无味、可燃和微毒气体。甲烷是无色、无味、可燃和微毒气体。甲烷燃烧
4、产生明亮的蓝色火焰,然而有可甲烷燃烧产生明亮的蓝色火焰,然而有可能偏绿。能偏绿。CH4+O2=CO2+2H2O+890KJ(2)二氧化碳)二氧化碳 常温下是一种无色无味气体,密度比空气常温下是一种无色无味气体,密度比空气略大,能溶于水。略大,能溶于水。(3)硫化氢)硫化氢 有毒气体,微量时具有恶臭,沼气中的臭有毒气体,微量时具有恶臭,沼气中的臭味主要来自硫化氢。味主要来自硫化氢。二、微生物学原理二、微生物学原理(一)沼气产生中的厌氧微生物及其作用(一)沼气产生中的厌氧微生物及其作用五大生理类群的细菌参与发酵过程:五大生理类群的细菌参与发酵过程:发酵性细菌发酵性细菌产氢产乙酸菌产氢产乙酸菌耗氢产
5、乙酸菌耗氢产乙酸菌食氢产甲烷菌食氢产甲烷菌食乙酸产甲烷菌食乙酸产甲烷菌1、不产甲烷菌及其作用、不产甲烷菌及其作用(1)发酵性细菌)发酵性细菌发酵性细菌将可溶性物质吸收进入细胞后,发酵性细菌将可溶性物质吸收进入细胞后,经发酵作用将其转化为乙酸、丙酸、丁酸经发酵作用将其转化为乙酸、丙酸、丁酸脂肪酸和醇类,同时产生一定数量的氢和脂肪酸和醇类,同时产生一定数量的氢和二氧化碳。二氧化碳。参与水解反应的发酵性细菌是复杂的混合菌参与水解反应的发酵性细菌是复杂的混合菌群,种类繁多。群,种类繁多。发酵性细菌的主要功能:发酵性细菌的主要功能:部分水解细菌分泌的胞外水解酶的催化作用部分水解细菌分泌的胞外水解酶的催化
6、作用下,将大分子不溶性有机物水解成小分子下,将大分子不溶性有机物水解成小分子的水溶性有机物。的水溶性有机物。发酵细菌将水解产物吸入细胞内,经细胞内发酵细菌将水解产物吸入细胞内,经细胞内复杂的酶系统的催化下将一部分有机物转复杂的酶系统的催化下将一部分有机物转化为代谢产物,排入细胞外的溶液,成为化为代谢产物,排入细胞外的溶液,成为参与下一阶段生化反应的细菌菌群吸收利参与下一阶段生化反应的细菌菌群吸收利用的基质。用的基质。(2)产氢产乙酸细菌)产氢产乙酸细菌 发酵性细菌将复杂有机物分解发酵产生的有发酵性细菌将复杂有机物分解发酵产生的有机酸和醇类,除乙酸、甲酸和甲醇外均不机酸和醇类,除乙酸、甲酸和甲醇
7、外均不能被产甲烷菌所利用,其余的发酵产物必能被产甲烷菌所利用,其余的发酵产物必须由产氢、产乙酸菌将其分解转化成乙酸、须由产氢、产乙酸菌将其分解转化成乙酸、氢和二氧化碳。氢和二氧化碳。主要反应过程主要反应过程丙酸丙酸 CHCH3 3CHCH2 2COOH+2HCOOH+2H2 2O-CHO-CH3 3COOH+COCOOH+CO2 2+3H+3H2 2丁酸丁酸 CHCH3 3CHCH2 2CHCH2 2COOH+2HCOOH+2H2 2O-2CHO-2CH3 3COOH+2HCOOH+2H2 2乙醇乙醇 CHCH3 3CHCH2 2OH+2HOH+2H2 2O-CHO-CH3 3COOH+2HC
8、OOH+2H2 2乳酸乳酸 CHCH3 3CHOHCOOH+HCHOHCOOH+H2 2O-CHO-CH3 3COOH+COCOOH+CO2 2+H+H2 2产氢产乙酸菌主要有:产氢产乙酸菌主要有:脱硫弧菌脱硫弧菌普通脱硫弧菌普通脱硫弧菌沃尔夫互营单胞菌沃尔夫互营单胞菌沃林互营杆菌沃林互营杆菌(3)产氢产乙酸细菌)产氢产乙酸细菌 也称同型乙酸菌,这是一类既能自养生活也称同型乙酸菌,这是一类既能自养生活又能异氧生活的混合营养型细菌。它们既又能异氧生活的混合营养型细菌。它们既能利用能利用H2+CO2生成乙酸,也能代谢糖类产生成乙酸,也能代谢糖类产生乙酸。生乙酸。2CO2+4H2-CH3COOH+2
9、H2OC6H12O6-CH3COOH常见的同型产乙酸细菌常见的同型产乙酸细菌伍迪乙酸梭菌伍迪乙酸梭菌威林格乙酸梭菌威林格乙酸梭菌乙酸梭菌乙酸梭菌威林格乙酸杆菌威林格乙酸杆菌2、产甲烷菌、产甲烷菌 产甲烷菌是一群形态多样,具有特殊细胞成产甲烷菌是一群形态多样,具有特殊细胞成分,可以代谢分,可以代谢H2和和CO2及少数几种简单有机及少数几种简单有机物生成甲烷的严格厌氧古菌。物生成甲烷的严格厌氧古菌。食氢产甲烷菌食氢产甲烷菌是乙酸产甲烷菌是乙酸产甲烷菌 产甲烷菌在厌氧条件下将前三群不产甲烷产甲烷菌在厌氧条件下将前三群不产甲烷细菌代谢的产物,在没有外源氢受体的情细菌代谢的产物,在没有外源氢受体的情况下
10、,把乙酸和况下,把乙酸和H2/CO2-CH4、CO2和水,和水,使有机物在厌氧条件下的分解作用得以顺使有机物在厌氧条件下的分解作用得以顺利完成。利完成。产甲烷菌具有以下特性产甲烷菌具有以下特性生长在严格厌氧环境生长在严格厌氧环境营养特性:利用简单的碳素化合物;利用营养特性:利用简单的碳素化合物;利用铵态氮为氮源;需要某些维生素和微量元铵态氮为氮源;需要某些维生素和微量元素。素。偏中性的偏中性的pH环境环境生长繁殖缓慢生长繁殖缓慢3、产甲烷细菌与不产甲烷菌的相互作用、产甲烷细菌与不产甲烷菌的相互作用不产甲烷细菌为产甲烷细菌提供生长繁殖的底不产甲烷细菌为产甲烷细菌提供生长繁殖的底物。物。不产甲烷菌
11、为产甲烷细菌创造了适宜的氧化还不产甲烷菌为产甲烷细菌创造了适宜的氧化还原电位。原电位。不产甲烷细菌为产甲烷细菌清除了有毒物质。不产甲烷细菌为产甲烷细菌清除了有毒物质。产甲烷细菌为不产甲烷细菌的生化反应解除了产甲烷细菌为不产甲烷细菌的生化反应解除了反馈抑制。反馈抑制。不产甲烷细菌和产甲烷细菌共同维持环境中的不产甲烷细菌和产甲烷细菌共同维持环境中的适宜适宜pH。(二)沼气产生的生理生化机理(二)沼气产生的生理生化机理1、两阶段理论、两阶段理论酸性发酵阶段:主要功能是复杂的有机物酸性发酵阶段:主要功能是复杂的有机物如糖类、脂肪和蛋白质等,在产酸菌(厌如糖类、脂肪和蛋白质等,在产酸菌(厌氧或兼性厌氧)
12、的作用下被分解成低分子氧或兼性厌氧)的作用下被分解成低分子的中间产物。的中间产物。产甲烷阶段:又称碱性发酵阶段。产甲烷产甲烷阶段:又称碱性发酵阶段。产甲烷菌(专性厌氧菌)利用前一阶段的中间产菌(专性厌氧菌)利用前一阶段的中间产物,并将其分解转化为物,并将其分解转化为CH4和和CO2,同时系,同时系统中有统中有NH4+的存在,使发酵液的的存在,使发酵液的pH不断升不断升高。高。2、三阶段理论、三阶段理论 该理论认为产甲烷细菌只能利用一些简单有该理论认为产甲烷细菌只能利用一些简单有机物作为基质,其中主要是一些简单的一机物作为基质,其中主要是一些简单的一碳物质如甲酸、甲醇、甲基胺类以及碳物质如甲酸、
13、甲醇、甲基胺类以及H2、CO2等,二碳物质中只有乙酸,而不能利用等,二碳物质中只有乙酸,而不能利用其他二碳或以上的脂肪酸和甲醇以外的醇其他二碳或以上的脂肪酸和甲醇以外的醇类。长链脂肪酸和醇类必须经过产氢产乙类。长链脂肪酸和醇类必须经过产氢产乙酸菌转化为乙酸、酸菌转化为乙酸、H2、CO2等,才能被产等,才能被产甲烷菌利用。甲烷菌利用。第一阶段第一阶段 水解酸化阶段:复杂的大分子、水解酸化阶段:复杂的大分子、不溶性有机物在微生物胞外酶作用下水解不溶性有机物在微生物胞外酶作用下水解成简单的可溶性小分子有机物,然后这些成简单的可溶性小分子有机物,然后这些简单的有机物在产酸菌的作用下经过厌氧简单的有机物
14、在产酸菌的作用下经过厌氧发酵和氧化转化成乙酸、丙酸、丁酸等挥发酵和氧化转化成乙酸、丙酸、丁酸等挥发性有机酸和醇类、醛类等。发性有机酸和醇类、醛类等。第二阶段,产氢产乙酸阶段。产氢产乙酸菌第二阶段,产氢产乙酸阶段。产氢产乙酸菌把除乙酸、甲酸、甲醇以外的第一阶段产把除乙酸、甲酸、甲醇以外的第一阶段产生的中间产物,如丙酸、丁酸等脂肪酸和生的中间产物,如丙酸、丁酸等脂肪酸和醇类转化成乙酸、醇类转化成乙酸、H2和和CO2。第三阶段,产甲烷阶段。产甲烷菌利用乙酸、第三阶段,产甲烷阶段。产甲烷菌利用乙酸、乙酸盐、乙酸盐、H2和和CO2产生甲烷。产生甲烷。三、沼气发酵条件三、沼气发酵条件1、严格的厌氧环境、严
15、格的厌氧环境建造一个不漏水、不漏气的密闭沼气池。是建造一个不漏水、不漏气的密闭沼气池。是人工制取沼气的关键。人工制取沼气的关键。厌氧程度用氧化还原电位来表示。厌氧程度用氧化还原电位来表示。2、发酵温度、发酵温度常温消化常温消化中温消化中温消化高温消化高温消化3、发酵原料、发酵原料(1)总固体和挥发性固体)总固体和挥发性固体总固体:又称干物质,是指发酵原料除去水分后总固体:又称干物质,是指发酵原料除去水分后剩下的物质。测定方法:把样品放在剩下的物质。测定方法:把样品放在105的烘干的烘干箱中烘干至恒重,此时物质的质量就是该样品的箱中烘干至恒重,此时物质的质量就是该样品的总固体重量。总固体重量。挥
16、发性固体,是指原料总固体除去灰分以后剩下挥发性固体,是指原料总固体除去灰分以后剩下的物质,测定方法为:将固体样品在的物质,测定方法为:将固体样品在550 温度温度下灼烧,其减轻的重量就是该样品的挥发性固体下灼烧,其减轻的重量就是该样品的挥发性固体量,余下的物质是样品的灰分,其重量是该样品量,余下的物质是样品的灰分,其重量是该样品灰分的重量。灰分的重量。(2)适宜的料液浓度)适宜的料液浓度(3)产气量、产气速度与产气率)产气量、产气速度与产气率产气率分为产气率分为原料产气率:单位原料重量在整个发酵过原料产气率:单位原料重量在整个发酵过程中的产气量。程中的产气量。料液产气率:单位体积的发酵料液每天
17、产料液产气率:单位体积的发酵料液每天产沼气的数量沼气的数量池容产气率:厌氧消化器单位容积每天生池容产气率:厌氧消化器单位容积每天生产沼气的多少,说明厌氧消化器被利用水产沼气的多少,说明厌氧消化器被利用水平高低。平高低。(4)pH 通常厌氧发酵适宜的通常厌氧发酵适宜的pH范围在范围在6.0-6.8,pH过高或过低都会抑制厌氧微生物的生理活过高或过低都会抑制厌氧微生物的生理活性,从而限制甲烷的产量。性,从而限制甲烷的产量。(5)原料营养钵)原料营养钵 厌氧微生物在生长繁殖过程中需按一定的厌氧微生物在生长繁殖过程中需按一定的比例摄取碳、氮磷以及其他微量元素。工比例摄取碳、氮磷以及其他微量元素。工程上
18、主要控制的碳、氮磷比例不完全一致。程上主要控制的碳、氮磷比例不完全一致。(6)接种物)接种物在发酵运行之初,要加入厌氧菌作为接种物。在发酵运行之初,要加入厌氧菌作为接种物。(7)有毒物质)有毒物质 常见的有毒物质如常见的有毒物质如S2-、SO42-、NH3、NH4+、CN-、Cl-、有机氯化物等。、有机氯化物等。(8)混合和搅拌)混合和搅拌机械搅拌、水力搅拌和沼气搅拌。机械搅拌、水力搅拌和沼气搅拌。第三节第三节 沼气工程技术沼气工程技术一、沼气工程的发展与现状一、沼气工程的发展与现状(一)农村户用沼气发展和现状(一)农村户用沼气发展和现状初始发展阶段初始发展阶段技术突破和工艺完善阶段技术突破和
19、工艺完善阶段加快发展阶段加快发展阶段(二)大中型沼气工程的发展与现状(二)大中型沼气工程的发展与现状1、大中型沼气工程国内概况、大中型沼气工程国内概况20世纪世纪60年代初期,出现第一个大型沼气年代初期,出现第一个大型沼气发酵装置发酵装置-南阳酒精厂。南阳酒精厂。经历了由小到大(单位上万立方米),由经历了由小到大(单位上万立方米),由少到多,由低效消化池到高效厌氧消化系少到多,由低效消化池到高效厌氧消化系统的发展历程。统的发展历程。2、大中型沼气工程国外概况、大中型沼气工程国外概况(1)英国)英国(2)德国)德国(3)瑞典)瑞典(4)奥地利)奥地利(5)西班牙)西班牙(6)法国)法国二、常见的
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