碳纤维的制作过.ppt
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1、8 碳纤维碳纤维1.碳纤维概念碳纤维概念2.碳纤维的制作方法碳纤维的制作方法3.以聚丙烯腈以聚丙烯腈(PAN)为原料制造的碳纤维为原料制造的碳纤维4.碳纤维的表面处理碳纤维的表面处理 由有机纤维或低分子烃气体原料在惰由有机纤维或低分子烃气体原料在惰性气氛中经高温性气氛中经高温(1500C)碳化而成的纤维碳化而成的纤维状碳化合物,其碳含量在状碳化合物,其碳含量在90%以上。以上。制造的方法制造的方法:将有机纤维经过稳定化处理变成耐焰将有机纤维经过稳定化处理变成耐焰纤维,然后再在惰性气氛中于高温下进行纤维,然后再在惰性气氛中于高温下进行焙烧碳化,使有机纤维失去部分碳和其他焙烧碳化,使有机纤维失去部
2、分碳和其他非碳原子,形成以碳为主要成分的纤维状非碳原子,形成以碳为主要成分的纤维状物。此法用于制造连续长纤维。物。此法用于制造连续长纤维。在惰性气氛中将小分子有机物在惰性气氛中将小分子有机物(如如烃或芳烃等)在高温下沉积成纤维。烃或芳烃等)在高温下沉积成纤维。此法用于制造晶须或短纤维,不能用此法用于制造晶须或短纤维,不能用于制造长纤维。于制造长纤维。以聚丙烯腈(以聚丙烯腈(PAN)为原料制造的碳纤维)为原料制造的碳纤维预氧化预氧化:200300的氧化气氛中,原丝受张力情况下进行的氧化气氛中,原丝受张力情况下进行PAN原丝制备碳纤维的过程分为三个阶段:原丝制备碳纤维的过程分为三个阶段:PAN的的
3、Tg低于低于100,分解前会软化熔融,不能直,分解前会软化熔融,不能直接在惰性气体中进行碳化。先在空气中进行预氧化处接在惰性气体中进行碳化。先在空气中进行预氧化处理,使理,使PAN的结构转化为稳定的梯形六元环结构,就的结构转化为稳定的梯形六元环结构,就不易熔融。另外,当加热足够长的时间,将产生纤维不易熔融。另外,当加热足够长的时间,将产生纤维吸氧作用,形成吸氧作用,形成PAN纤维分子间的化学键合。纤维分子间的化学键合。进行预氧化处理的原因:进行预氧化处理的原因:在在4001900的惰性气氛中进行,碳纤的惰性气氛中进行,碳纤维生成的主要阶段。除去大量的氮、氢、氧等维生成的主要阶段。除去大量的氮、
4、氢、氧等非碳元素,改变了原非碳元素,改变了原PAN纤维的结构,形成了纤维的结构,形成了碳纤维。碳化收率碳纤维。碳化收率4045,含碳量,含碳量95%左右。左右。碳化:碳化:在在25003000的温度下,密封装置,施加的温度下,密封装置,施加压力,保护气体中进行。目的是使纤维中的结晶压力,保护气体中进行。目的是使纤维中的结晶碳向石墨晶体取向,使之与纤维轴方向的夹角进碳向石墨晶体取向,使之与纤维轴方向的夹角进一步减小以提高碳纤维的弹性模量。一步减小以提高碳纤维的弹性模量。石墨化石墨化碳纤维的表面处理碳纤维的表面处理碳纤维的表面处理碳纤维的表面处理 提高碳纤维增强复合材料提高碳纤维增强复合材料中碳纤
5、维与基体的结合强度。中碳纤维与基体的结合强度。途径:途径:清除表面杂质;在纤维表面形成微孔或清除表面杂质;在纤维表面形成微孔或刻蚀沟槽,从类石墨层面改性成碳状结构以刻蚀沟槽,从类石墨层面改性成碳状结构以增加表面能;引进具有极性或反应性官能团;增加表面能;引进具有极性或反应性官能团;形成能与树脂起作用的中间层。形成能与树脂起作用的中间层。1.表面清洁法表面清洁法2.气相氧化法气相氧化法3.液相氧化法液相氧化法4.表面涂层法表面涂层法原因:原因:液相时只氧化纤维表面,而气相氧化剂可能渗液相时只氧化纤维表面,而气相氧化剂可能渗透较深,尤其在表面有微裂和缺陷处。透较深,尤其在表面有微裂和缺陷处。但液相
6、氧化多为间歇操作,处理时间长,操作繁但液相氧化多为间歇操作,处理时间长,操作繁杂,难以和碳纤维生产线直接相连接。杂,难以和碳纤维生产线直接相连接。液相氧化法与气相氧化法比较:液相氧化法与气相氧化法比较:液相氧化的效果比气相氧化法好,条件适当时,复合材液相氧化的效果比气相氧化法好,条件适当时,复合材料的剪切强度可增加料的剪切强度可增加1倍以上,而纤维的强度仅略有下降。倍以上,而纤维的强度仅略有下降。10 芳纶纤维芳纶纤维10.1 10.1 概述概述10.2 10.2 芳纶纤维的结构与特性芳纶纤维的结构与特性10.3 10.3 芳纶纤维的制造芳纶纤维的制造10.4 10.4 凯芙拉纤维的制品凯芙拉
7、纤维的制品10.510.5 芳纶纤维及其复合材料的应用芳纶纤维及其复合材料的应用芳纶纤维及其复合材料的应用芳纶纤维及其复合材料的应用高强度、高模量、耐高温、耐腐蚀、低密度高强度、高模量、耐高温、耐腐蚀、低密度芳纶纤维:芳纶纤维:芳香族聚酰胺类纤维的通称,国外商芳香族聚酰胺类纤维的通称,国外商品牌号为凯芙拉品牌号为凯芙拉(Kevlar)纤维纤维(美国杜邦美国杜邦公司公司1968年开始研究,年开始研究,1973年研制成功年研制成功),我国命名为芳纶纤维。,我国命名为芳纶纤维。10.1 10.1 概述概述概述概述芳纶纤维的历史芳纶纤维的历史芳纶纤维的历史芳纶纤维的历史很短,发展很快。很短,发展很快。
8、1968年美国年美国杜邦公司杜邦公司杜邦公司杜邦公司开始研制。开始研制。1972年以年以B B纤维为名纤维为名纤维为名纤维为名发表了专利并提供产品。发表了专利并提供产品。1972年又研制了以年又研制了以PRD-49PRD-49命名的纤维。命名的纤维。1973年正式登记的商品名称为年正式登记的商品名称为ARAMIDARAMID纤维。纤维。ARAMIDARAMID纤维纤维纤维纤维包括三种牌号的产品,并重改名称。包括三种牌号的产品,并重改名称。PRD-49-IVPRD-49-IV改称为改称为芳纶芳纶芳纶芳纶-29-29;PRD-49-IIIPRD-49-III改称为改称为芳纶芳纶芳纶芳纶-49-49
9、;B B纤维纤维纤维纤维改称为改称为芳纶芳纶芳纶芳纶。主要用于绳索、电主要用于绳索、电缆、涂漆织物、带缆、涂漆织物、带和带状物,以及防和带状物,以及防弹背心等。弹背心等。用于航空、用于航空、宇航、造船宇航、造船工业的复合工业的复合材料制件。材料制件。主要用于主要用于橡胶增强橡胶增强,制造轮制造轮胎胎、三角皮带三角皮带、同步带同步带等等(1)不熔融)不熔融(2)高温能保持高强度与高弹性模量)高温能保持高强度与高弹性模量(3)耐热、不易燃烧)耐热、不易燃烧(4)尺寸稳定、几乎不发生蠕变)尺寸稳定、几乎不发生蠕变(5)耐药性好,在有机溶剂及油中性能不下降)耐药性好,在有机溶剂及油中性能不下降(6)耐
10、疲劳性,耐磨性好)耐疲劳性,耐磨性好(7)对放射性线的抵抗性大)对放射性线的抵抗性大(8)非导电、且诱电性能优越)非导电、且诱电性能优越(9)与无机纤维相比振动吸收性好、减衰速度快)与无机纤维相比振动吸收性好、减衰速度快(1)压缩性差,压缩强度仅有不到拉伸强压缩性差,压缩强度仅有不到拉伸强度的度的1/5。(2)紫外线照射时强度大幅下降。紫外线照射时强度大幅下降。10.2 10.2 芳纶纤维的结构与特性芳纶纤维的结构与特性芳纶纤维的结构与特性芳纶纤维的结构与特性10.2.1 芳纶纤维的结构芳纶纤维的结构(1)聚对苯甲酰胺聚对苯甲酰胺(聚对胺基苯甲酰聚对胺基苯甲酰)纤维纤维Poly(P-benza
11、mide)简称简称PBA纤维。纤维。(2)聚对苯二甲酰对苯二胺纤维聚对苯二甲酰对苯二胺纤维Poly(P-Phenlene terephthalamide)简称简称PPTA纤维纤维(1)聚间苯二甲酰间苯二胺纤维聚间苯二甲酰间苯二胺纤维用途:用途:主要用于易燃易爆环境的工作服,耐高温绝缘主要用于易燃易爆环境的工作服,耐高温绝缘材料,耐高温的蜂窝结构。材料,耐高温的蜂窝结构。高温性能好,高温下的强度保高温性能好,高温下的强度保持率好,以及尺寸稳定性、抗氧化持率好,以及尺寸稳定性、抗氧化性和耐水性好,不易燃烧,具有自性和耐水性好,不易燃烧,具有自熄性,耐磨和耐多次曲折性好,耐熄性,耐磨和耐多次曲折性好
12、,耐化学试剂,绝热性能也较好。化学试剂,绝热性能也较好。强度和模量低,耐光性较差。强度和模量低,耐光性较差。(2)聚聚N,N-间苯双间苯双-(间苯甲酰胺间苯甲酰胺)对苯二甲酰胺纤维对苯二甲酰胺纤维主要用作抗燃纤维及耐高温绝缘材料主要用作抗燃纤维及耐高温绝缘材料 为制得更高强度和模量的纤维,改进为制得更高强度和模量的纤维,改进纤维的耐疲劳性能,采用各种芳环和杂环纤维的耐疲劳性能,采用各种芳环和杂环的二胺和二酰氯,与对苯二酰氯和对苯二的二胺和二酰氯,与对苯二酰氯和对苯二胺共聚。尚处于研制和试生产阶段。胺共聚。尚处于研制和试生产阶段。芳纶纤维是芳纶纤维是苯二甲酰苯二甲酰与与苯二胺苯二胺的聚合体,经溶
13、的聚合体,经溶解转为解转为液晶液晶纺丝而成。纺丝而成。(1)分子链由苯环和酰胺基按一定规律排列而成,具有良好分子链由苯环和酰胺基按一定规律排列而成,具有良好的规整性。致使芳纶纤维具有高度的结晶性。的规整性。致使芳纶纤维具有高度的结晶性。(2)键合在芳香环上刚硬的直线状分子键在纤维轴向是高度键合在芳香环上刚硬的直线状分子键在纤维轴向是高度定向的,各聚合物链是由氢键作横向连结。定向的,各聚合物链是由氢键作横向连结。沿纤维方向的强共价键沿纤维方向的强共价键沿纤维方向的强共价键沿纤维方向的强共价键和和横向弱的氢键横向弱的氢键横向弱的氢键横向弱的氢键,造成芳纶纤维,造成芳纶纤维力学性能各向异性力学性能各
14、向异性力学性能各向异性力学性能各向异性,即纤维的,即纤维的纵向强度高纵向强度高纵向强度高纵向强度高,而,而横向强度低横向强度低横向强度低横向强度低。纤维的苯环结构,使它的分子链难于旋转。纤维的苯环结构,使它的分子链难于旋转。高聚物分子不能折叠,又呈伸展状态形成棒高聚物分子不能折叠,又呈伸展状态形成棒状结构,从而使纤维具有很高的模量。状结构,从而使纤维具有很高的模量。聚合物的线性结构使分子间排列得十分聚合物的线性结构使分子间排列得十分紧密,在单位体积内可容纳很多聚合物分子。紧密,在单位体积内可容纳很多聚合物分子。这种高的密实性使纤维具有较高的强度。这种高的密实性使纤维具有较高的强度。高强度、高模
15、量、耐高温、耐腐蚀、低密度高强度、高模量、耐高温、耐腐蚀、低密度 苯环结构由于环内电子的共轭作用,使苯环结构由于环内电子的共轭作用,使纤维具有化学稳定性,不发生高温分解。又纤维具有化学稳定性,不发生高温分解。又由于苯环结构的刚性,使高聚物具有晶体的由于苯环结构的刚性,使高聚物具有晶体的本质,使纤维具有高温尺寸的稳定性。本质,使纤维具有高温尺寸的稳定性。10.2.2 芳纶纤维的基本性能芳纶纤维的基本性能A、芳纶纤维的芳纶纤维的力学性能力学性能力学性能力学性能;、芳纶纤维的、芳纶纤维的热稳定性热稳定性热稳定性热稳定性;、芳纶纤维的、芳纶纤维的化学性能化学性能化学性能化学性能。芳纶纤维的特点芳纶纤维
16、的特点是是拉伸强度高,拉伸强度高,拉伸强度高,拉伸强度高,初始模量很高初始模量很高,而,而延伸率较低。延伸率较低。单丝强度可达单丝强度可达3773 MPa;254mm长的纤长的纤维束的拉伸强度为维束的拉伸强度为2744 MPa,大约为铝的大约为铝的5倍。倍。芳纶纤维的拉伸强度约为芳纶纤维的拉伸强度约为E玻璃纤维的玻璃纤维的1.5倍,与碳纤倍,与碳纤维相当或略高。拉伸模量仅次于碳纤维和硼纤维。维相当或略高。拉伸模量仅次于碳纤维和硼纤维。A A、芳纶纤维的力学性能芳纶纤维的力学性能芳纶纤维的力学性能芳纶纤维的力学性能芳纶纤维的芳纶纤维的冲击性能好冲击性能好冲击性能好冲击性能好,大约为石墨纤维的,大
17、约为石墨纤维的6倍,倍,为硼纤维的为硼纤维的3倍,为玻璃纤维倍,为玻璃纤维0.8倍。倍。芳纶纤维芳纶纤维芳纶纤维芳纶纤维的的弹性模量高弹性模量高弹性模量高弹性模量高,可达,可达1.27 1.577 MPa,比比玻璃纤维玻璃纤维高一倍,为高一倍,为碳纤维碳纤维0.8倍。倍。芳纶纤维芳纶纤维芳纶纤维芳纶纤维的的断裂伸长断裂伸长断裂伸长断裂伸长在在3左右,接近左右,接近玻璃纤维玻璃纤维,高于其他纤维。高于其他纤维。芳纶与各种纤维性能比较芳纶与各种纤维性能比较纤维名称纤维名称密度密度(g/cm3)拉伸强度拉伸强度(MPa)初始拉伸模量初始拉伸模量(GPa)延伸率延伸率(%)Nomex1.380.661
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