石油及油品的物理化学性质.ppt
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1、1/3/2023油料学油料学1第二章石油及油品的物理化学性质第二章石油及油品的物理化学性质第二章第二章 石油及油品的物理化学性质石油及油品的物理化学性质1/3/2023油料学油料学2第二章石油及油品的物理化学性质第二章石油及油品的物理化学性质主要性质指标主要性质指标油品蒸发性能的指标:油品蒸发性能的指标:油品蒸发性能的指标:油品蒸发性能的指标:蒸汽压、馏程蒸汽压、馏程蒸汽压、馏程蒸汽压、馏程油品交接计量指标:油品交接计量指标:油品交接计量指标:油品交接计量指标:密度密度密度密度流动性能指标:流动性能指标:流动性能指标:流动性能指标:粘度粘度粘度粘度低温性能指标:低温性能指标:低温性能指标:低温
2、性能指标:浊点、结晶点、冰点、凝点倾点浊点、结晶点、冰点、凝点倾点浊点、结晶点、冰点、凝点倾点浊点、结晶点、冰点、凝点倾点与着火、爆炸、燃烧有关的性质:与着火、爆炸、燃烧有关的性质:与着火、爆炸、燃烧有关的性质:与着火、爆炸、燃烧有关的性质:闪点、燃点、自燃点、闪点、燃点、自燃点、闪点、燃点、自燃点、闪点、燃点、自燃点、静电着火性能静电着火性能静电着火性能静电着火性能其它的规格项目:其它的规格项目:其它的规格项目:其它的规格项目:水分、硫含量、酸度、酸值、胶质、沥青水分、硫含量、酸度、酸值、胶质、沥青水分、硫含量、酸度、酸值、胶质、沥青水分、硫含量、酸度、酸值、胶质、沥青质含量、含蜡量、残炭、
3、灰分、水溶性酸或减和腐蚀试验质含量、含蜡量、残炭、灰分、水溶性酸或减和腐蚀试验质含量、含蜡量、残炭、灰分、水溶性酸或减和腐蚀试验质含量、含蜡量、残炭、灰分、水溶性酸或减和腐蚀试验1/3/2023油料学油料学3第二章石油及油品的物理化学性质第二章石油及油品的物理化学性质1 石油及油品的物理化学性质研究的意义石油及油品的物理化学性质研究的意义 评定石油和油品质量、衡量油库管理水平、控制油品输送评定石油和油品质量、衡量油库管理水平、控制油品输送过程的重要指标,是设计石油及油品输送管道和油库以及石油过程的重要指标,是设计石油及油品输送管道和油库以及石油加工装置的重要依据。加工装置的重要依据。2 研究的
4、内容研究的内容 油品各种物理化学性质的意义、影响因素和表示方法等。油品各种物理化学性质的意义、影响因素和表示方法等。1/3/2023油料学油料学4第二章石油及油品的物理化学性质第二章石油及油品的物理化学性质3 研究方法研究方法uu条件性试验条件性试验条件性试验条件性试验,用,用规定的仪器规定的仪器,在,在规定的试验条件、方法和步规定的试验条件、方法和步骤骤下进行的试验。如果改变试验条件,将得到不同的结果。下进行的试验。如果改变试验条件,将得到不同的结果。uu统一标准统一标准统一标准统一标准:国际标准(简称:国际标准(简称ISOISO)、国家标准(简称)、国家标准(简称GBGB、中国石油化工总公
5、司、部级标准(简称中国石油化工总公司、部级标准(简称SYSY)、专业标准(简)、专业标准(简称称ZBEZBE)和企业标准(简称)和企业标准(简称QBQB)、美国材料与试验协会标准)、美国材料与试验协会标准(ASTMASTM)、英国石油协会标准()、英国石油协会标准(IPIP)、石化行业标准()、石化行业标准(SHSH)、)、日本工业标准(日本工业标准(JISJIS)等等。)等等。1/3/2023油料学油料学5第一节第一节第一节第一节 蒸气压和沸程蒸气压和沸程蒸气压和沸程蒸气压和沸程第一节第一节 蒸气压和沸程蒸气压和沸程u油品蒸发的危害油品蒸发的危害:油品蒸发造成管路中气阻以致油品装卸困难(主要
6、体现油品蒸发造成管路中气阻以致油品装卸困难(主要体现在油气管路输送及油品装卸过程),在油气管路输送及油品装卸过程),油品中轻组分大量蒸发降低了油品质量(油库及站的管油品中轻组分大量蒸发降低了油品质量(油库及站的管理),理),增大了油品蒸发损耗,增大了油品蒸发损耗,油蒸气容易引起火灾,也会使人头晕、呼吸困难,甚至油蒸气容易引起火灾,也会使人头晕、呼吸困难,甚至窒息死亡。窒息死亡。1/3/2023油料学油料学6uu油品蒸发的应用油品蒸发的应用油品蒸发的应用油品蒸发的应用:汽油、喷气燃料和柴油等发动机燃料在燃烧时必须由液汽油、喷气燃料和柴油等发动机燃料在燃烧时必须由液汽油、喷气燃料和柴油等发动机燃料
7、在燃烧时必须由液汽油、喷气燃料和柴油等发动机燃料在燃烧时必须由液态转化为气态,这与油品的蒸发性能密切相关。态转化为气态,这与油品的蒸发性能密切相关。态转化为气态,这与油品的蒸发性能密切相关。态转化为气态,这与油品的蒸发性能密切相关。uu油品的蒸发性能通常用油品的蒸发性能通常用蒸气压蒸气压和和馏程馏程两个性质来表示。两个性质来表示。第一节第一节第一节第一节 蒸气压和沸程蒸气压和沸程蒸气压和沸程蒸气压和沸程1/3/2023油料学油料学71 蒸气压蒸气压1.1 定义定义 在一定温度下,液体同其液面上方蒸气呈平衡状态时蒸气在一定温度下,液体同其液面上方蒸气呈平衡状态时蒸气所产生的压力所产生的压力(气液
8、平衡时蒸气产生的压力气液平衡时蒸气产生的压力)称为饱和蒸气压,称为饱和蒸气压,简称蒸气压。蒸气压的高低表明液体中分子气化或蒸发的能力,简称蒸气压。蒸气压的高低表明液体中分子气化或蒸发的能力,同一温度下蒸气压高的液体比蒸气压低的液体更容易气化。同一温度下蒸气压高的液体比蒸气压低的液体更容易气化。1.2 作用作用 计算油库的油品蒸发损耗,控制航空汽油、车用汽油等轻计算油库的油品蒸发损耗,控制航空汽油、车用汽油等轻质油品的质量、工艺设计及结构优化等等。质油品的质量、工艺设计及结构优化等等。第一节第一节第一节第一节 蒸气压和沸程蒸气压和沸程蒸气压和沸程蒸气压和沸程1/3/2023油料学油料学81.3
9、计算计算(1 1)纯烃:)纯烃:)纯烃:)纯烃:采用一些经验或半经验的公式或图表求取纯烃的蒸采用一些经验或半经验的公式或图表求取纯烃的蒸气压,常用的有考克斯图(图气压,常用的有考克斯图(图2-l2-l)等。)等。(2 2)对于已知组成的烃类混合物)对于已知组成的烃类混合物)对于已知组成的烃类混合物)对于已知组成的烃类混合物,如果体系压力不高,气相近,如果体系压力不高,气相近似于理想气体,液相可视为理想溶液,则混合物总蒸气压可用似于理想气体,液相可视为理想溶液,则混合物总蒸气压可用道尔顿和拉乌尔定律道尔顿和拉乌尔定律道尔顿和拉乌尔定律道尔顿和拉乌尔定律求得:求得:混合物的蒸气压,混合物的蒸气压,
10、Pa 组分组分i的蒸气压,的蒸气压,Pa 平衡液相中平衡液相中i组分的摩尔分数组分的摩尔分数 组分数组分数第一节第一节第一节第一节 蒸气压和沸程蒸气压和沸程蒸气压和沸程蒸气压和沸程1/3/2023油料学油料学9(3 3)烃类混合物:)烃类混合物:)烃类混合物:)烃类混合物:烃类混合物与纯烃不同,其液相组成不是固烃类混合物与纯烃不同,其液相组成不是固定不变的,它随气化率不同而变化。当按式(定不变的,它随气化率不同而变化。当按式(2-12-1)计算时,得)计算时,得到的只是某个平衡条件下的蒸气压。当平衡条件变化时气化率到的只是某个平衡条件下的蒸气压。当平衡条件变化时气化率随之改变,式中也有所变化。
11、所以烃类混合物的随之改变,式中也有所变化。所以烃类混合物的蒸气压蒸气压蒸气压蒸气压在压力在压力不太高时,不太高时,不仅是温度的函数,而且与气化率有关不仅是温度的函数,而且与气化率有关不仅是温度的函数,而且与气化率有关不仅是温度的函数,而且与气化率有关。第一节第一节第一节第一节 蒸气压和沸程蒸气压和沸程蒸气压和沸程蒸气压和沸程1/3/2023油料学油料学10(4 4)烃类和石油窄馏分:)烃类和石油窄馏分:)烃类和石油窄馏分:)烃类和石油窄馏分:可以用各种蒸气压方程式计算其不可以用各种蒸气压方程式计算其不同温度、压力下的饱和蒸气压同温度、压力下的饱和蒸气压.常用的方程是拟合常用的方程是拟合Maxw
12、ell-Maxwell-BonnellBonnell图得到的,可计算石油窄馏分的蒸气压:图得到的,可计算石油窄馏分的蒸气压:当石油窄馏分的当石油窄馏分的特性因数特性因数特性因数特性因数 时,需要校正。时,需要校正。沸点和相对密度可以计算得到表示化沸点和相对密度可以计算得到表示化沸点和相对密度可以计算得到表示化沸点和相对密度可以计算得到表示化学组成的参数学组成的参数学组成的参数学组成的参数第一节第一节第一节第一节 蒸气压和沸程蒸气压和沸程蒸气压和沸程蒸气压和沸程1/3/2023油料学油料学111.4 蒸气压测定方法蒸气压测定方法标准:标准:标准:标准:GB/T6536-86 GB/T6536-8
13、6 石油产品蒸馏测定法石油产品蒸馏测定法 GB/T8017-87 GB/T8017-87油品质量标准(雷德法)油品质量标准(雷德法)GB/T6536-97 GB/T6536-97 石油产品蒸馏测定法石油产品蒸馏测定法 第一节第一节第一节第一节 蒸气压和沸程蒸气压和沸程蒸气压和沸程蒸气压和沸程1/3/2023油料学油料学12测定油品的蒸气压的方法:测定油品的蒸气压的方法:(1 1)油品质量标准中的雷德蒸气压,是在规定条件()油品质量标准中的雷德蒸气压,是在规定条件(3838、气、气相体积与液相体积之比为相体积与液相体积之比为4:14:1GB/T8017-87GB/T8017-87油品质量标准:油
14、品质量标准:37.837.8)下测定的,测定方法较为简单,主要用作油品质量标)下测定的,测定方法较为简单,主要用作油品质量标准或用它求定真实蒸气压;准或用它求定真实蒸气压;(2 2)蒸气压即所谓真实蒸气压或泡点蒸气压,是在气化率为零)蒸气压即所谓真实蒸气压或泡点蒸气压,是在气化率为零时的蒸气压。时的蒸气压。第一节第一节第一节第一节 蒸气压和沸程蒸气压和沸程蒸气压和沸程蒸气压和沸程1/3/2023油料学油料学13第一节第一节第一节第一节 蒸气压和沸程蒸气压和沸程蒸气压和沸程蒸气压和沸程1/3/2023油料学油料学142 馏程馏程初馏点:初馏点:初馏点:初馏点:当油品在规定条件下进行馏程测定期间,
15、当油品在规定条件下进行馏程测定期间,第一滴冷凝第一滴冷凝第一滴冷凝第一滴冷凝液液液液从冷凝器末端落下的从冷凝器末端落下的一瞬间一瞬间一瞬间一瞬间所记录的温度。所记录的温度。终馏点:终馏点:终馏点:终馏点:馏程最后阶段所记录的最高温度。馏程最后阶段所记录的最高温度。馏程:馏程:馏程:馏程:油品在规定条件下蒸馏所得到从初馏点到终馏点的温度油品在规定条件下蒸馏所得到从初馏点到终馏点的温度油品在规定条件下蒸馏所得到从初馏点到终馏点的温度油品在规定条件下蒸馏所得到从初馏点到终馏点的温度范围范围范围范围,表示其蒸发特征。该温度范围亦称为,表示其蒸发特征。该温度范围亦称为沸程沸程沸程沸程。汽油的馏程除初馏点
16、和终馏点外,一般还包括汽油的馏程除初馏点和终馏点外,一般还包括10%10%、50%50%、90%90%馏出温度:指馏出物的体积分别达到试样的馏出温度:指馏出物的体积分别达到试样的10%10%、50%50%、90%90%时的温度。时的温度。第一节第一节第一节第一节 蒸气压和沸程蒸气压和沸程蒸气压和沸程蒸气压和沸程1/3/2023油料学油料学15uu纯物质纯物质纯物质纯物质在一定外压下,当加热到某一温度时,其饱和蒸气压在一定外压下,当加热到某一温度时,其饱和蒸气压等于外界压力,此温度称为等于外界压力,此温度称为沸点沸点沸点沸点。在外压一定时,沸点是一。在外压一定时,沸点是一个定值。个定值。uu石油
17、及其产品是复杂的混合物,其蒸气压不仅受温度、压力石油及其产品是复杂的混合物,其蒸气压不仅受温度、压力影响,而且还随气化率变化而变化。影响,而且还随气化率变化而变化。在一定外压下,油品的在一定外压下,油品的在一定外压下,油品的在一定外压下,油品的沸点随气化率增大而不断升高沸点随气化率增大而不断升高沸点随气化率增大而不断升高沸点随气化率增大而不断升高。uu石油和油品的馏程因测定仪器不同其数值也有差别。在油品石油和油品的馏程因测定仪器不同其数值也有差别。在油品计量标准和储运过程的质量控制指标中,采用简单的馏程测计量标准和储运过程的质量控制指标中,采用简单的馏程测定法,此法又称定法,此法又称恩氏馏程恩
18、氏馏程恩氏馏程恩氏馏程。目前较新的标准是。目前较新的标准是GB/T6536-97GB/T6536-97。uu恩氏馏程可判断油品中轻重组分的相对含量。恩氏馏程所测恩氏馏程可判断油品中轻重组分的相对含量。恩氏馏程所测的值具有条件性。的值具有条件性。第一节第一节第一节第一节 蒸气压和沸程蒸气压和沸程蒸气压和沸程蒸气压和沸程1/3/2023油料学油料学16第二节第二节第二节第二节 密度、特性因素和分子量密度、特性因素和分子量密度、特性因素和分子量密度、特性因素和分子量第二节第二节 密度、特性因素和分子量密度、特性因素和分子量1、密度、密度1.1 密度定义密度定义 原油的密度是指在规定温度下,单位体积内
19、所含原油的质原油的密度是指在规定温度下,单位体积内所含原油的质量数,符号为量数,符号为。单位符号为。单位符号为g/cmg/cm3 3、g/mLg/mL或或kg/Lkg/L。1/3/2023油料学油料学17 在我国,在我国,2020密度被规定为石油的标准密度,以密度被规定为石油的标准密度,以密度被规定为石油的标准密度,以密度被规定为石油的标准密度,以 2020表示表示表示表示。一般原油的密度大约是一般原油的密度大约是3 3,个别原油密度大于,个别原油密度大于1.00g/cm1.00g/cm3 3或小干或小干0.75g/cm0.75g/cm3 3,其中以,其中以3 3者居多,如苏拉汗的原油密度为者
20、居多,如苏拉汗的原油密度为 0.71g/cm 0.71g/cm3 3,墨西哥的某些原油密度为墨西哥的某些原油密度为1.06g/cm1.06g/cm3 3。我国原油的密度一般在。我国原油的密度一般在3 3 之之间。间。原油可按密度分类,世界各国都按本国原油(或本国所使原油可按密度分类,世界各国都按本国原油(或本国所使用的原油)性质规定了分类的密度界限,互不相同,下表的数用的原油)性质规定了分类的密度界限,互不相同,下表的数字可看作分类的参考标准。字可看作分类的参考标准。第二节第二节第二节第二节 密度、特性因素和分子量密度、特性因素和分子量密度、特性因素和分子量密度、特性因素和分子量1/3/202
21、3油料学油料学18第二节第二节第二节第二节 密度、特性因素和分子量密度、特性因素和分子量密度、特性因素和分子量密度、特性因素和分子量1/3/2023油料学油料学19 原油密度在石油的开发、生产、销售、使用、计量和设计原油密度在石油的开发、生产、销售、使用、计量和设计原油密度在石油的开发、生产、销售、使用、计量和设计原油密度在石油的开发、生产、销售、使用、计量和设计方面都是一个重要指标方面都是一个重要指标方面都是一个重要指标方面都是一个重要指标。它的大小取决于组成它的烃类分子大。它的大小取决于组成它的烃类分子大。它的大小取决于组成它的烃类分子大。它的大小取决于组成它的烃类分子大小和分子结构。通常
22、情况下,原油密度随其碳、氧、硫含量的小和分子结构。通常情况下,原油密度随其碳、氧、硫含量的小和分子结构。通常情况下,原油密度随其碳、氧、硫含量的小和分子结构。通常情况下,原油密度随其碳、氧、硫含量的增加而增大,因而含芳香烃多的、含胶质和沥青质多的原油密增加而增大,因而含芳香烃多的、含胶质和沥青质多的原油密增加而增大,因而含芳香烃多的、含胶质和沥青质多的原油密增加而增大,因而含芳香烃多的、含胶质和沥青质多的原油密度较大,而含环烷烃多的原油密度居中,含烷烃(石蜡烃)多度较大,而含环烷烃多的原油密度居中,含烷烃(石蜡烃)多度较大,而含环烷烃多的原油密度居中,含烷烃(石蜡烃)多度较大,而含环烷烃多的原
23、油密度居中,含烷烃(石蜡烃)多的原油密度最小。的原油密度最小。的原油密度最小。的原油密度最小。第二节第二节第二节第二节 密度、特性因素和分子量密度、特性因素和分子量密度、特性因素和分子量密度、特性因素和分子量1/3/2023油料学油料学20uu在商品原油在商品原油交接计量交接计量交接计量交接计量中,原油的密度主要用于体积与质量之中,原油的密度主要用于体积与质量之间的数量换算及交货验收的计量。在原油间的数量换算及交货验收的计量。在原油贸易与加工利用贸易与加工利用时,时,依据密度可初步判断原油性质。依据密度可初步判断原油性质。uu欧美各国用比重指数表示油品密度,称欧美各国用比重指数表示油品密度,称
24、60F API 60F API 度,以度,以APIAPI表示,通常称为表示,通常称为API API 度。与通常密度的观念相反,度。与通常密度的观念相反,API API数值数值越大表示密度越小。越大表示密度越小。第二节第二节第二节第二节 密度、特性因素和分子量密度、特性因素和分子量密度、特性因素和分子量密度、特性因素和分子量1/3/2023油料学油料学211.2 不同密度之间的换算不同密度之间的换算我国密度测定方法和标准:我国密度测定方法和标准:uuGB/T 1884-92 GB/T 1884-92 石油和液体石油产品密度测定法石油和液体石油产品密度测定法密度计法密度计法uuGB/T 1884-
25、2000 GB/T 1884-2000 原油和液体石油产品密度实验室测定法原油和液体石油产品密度实验室测定法uuGB/T 13377-92 GB/T 13377-92 原油和液体或固体石油产品密度或相对密度原油和液体或固体石油产品密度或相对密度测定法测定法毛细管塞比重瓶和带刻度双毛细管比重瓶法毛细管塞比重瓶和带刻度双毛细管比重瓶法uuGB/T 2540-1998 GB/T 2540-1998 石油产品密度测定法石油产品密度测定法比重瓶法比重瓶法uu以上这些方法从原理分都为以上这些方法从原理分都为密度计法密度计法(GB/T1884-92GB/T1884-92)或)或比重比重瓶法瓶法(GB/T25
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